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过渡金属催化H-P与不饱和键的加成是构筑C-P键的有效方法[1,2,3]。我们第一次发现醋酸钯能够有效的催化高价H-膦螺烷与炔烃的加成,高选择性的得到马氏加成产物。该反应为在端炔内测碳原子位高化学选择性的引进含磷官能团提供了一个非常有效的方法。研究显示该反应的机理应为醋酸钯先被H-膦螺烷还原产生零价钯,该零价钯与H-膦螺烷进行氧化加成产生Pd-H配位化合物,然后炔烃插入Pd-H键产生烯基钯中间体,该中间体发生还原消除生成H-膦螺烷与炔烃的加成产物。