【摘 要】
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银催化的异氰-炔烃[3+2]环加成反应可以用来快速、高效的合成吡咯类化合物。对于这类反应的密度泛函计算(DFT)表明,末端炔烃参与的反应经历两个连续的1,5-银迁移过程,其
【机 构】
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重庆大学化学化工学院,重庆市沙坪坝区大学城南路55号重庆大学虎溪校区,401331
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银催化的异氰-炔烃[3+2]环加成反应可以用来快速、高效的合成吡咯类化合物。对于这类反应的密度泛函计算(DFT)表明,末端炔烃参与的反应经历两个连续的1,5-银迁移过程,其中异氰上的银原子在两个碳原子之间来回迁移,最终回到原来的位置。自然布局分析(NPA)揭示了银原子的迁移引导着反应分子中的电荷以最合理的方式流动,从而促进两次1,5-银迁移过程中的亲核进攻。类似的反应机理同样适用于内炔与异氰间的环加成反应。实验方面,一系列末端炔烃与内炔的竞争实验也为银迁移机理提供了强有力的支撑。
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