硫酸根配位共沉淀法合成高热稳定性的Ce0.33Zr0.55(LaNdY)0.12O2复合氧化物

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严格的机动车尾气排放标准要求尾气净化催化剂具有更高的耐久性,这对其中的储氧材料铈锆提出更高的热稳定性要求[1]。由于锆和铈的溶度积差异大,沉淀时锆优先沉淀局部富集,富锆区在高温下会充当分相中心,削弱铈锆的热稳定性[2]。本论文开展了硫酸根配位共沉淀法(CZ-S)合成高热稳定性Ce0.33Zr0.55(LaNdY)0.12O2复合氧化物的研究,通过X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、氮气吸脱附等手段,分析了合成过程引入硫酸根对铈锆物相、元素分布、晶粒尺寸、形貌和孔容孔径等性质的影响。XRD说明CZ-S为四方相结构。经过1100℃老化后,CZ-S在29.3°处衍射峰仅向高角度移动了0.06?0.09°,说明较好保持了物相结构。XRD慢扫和高分辨TEM显示,CZ-S具有更大的晶面间距(与传统共沉淀相比),铈锆分布更均一。同时TEM、SEM和孔径分布显示CZ-S相邻晶粒间具有更大的平均孔径(8-20 nm),这提供了高温下烧结的空间位阻[3,4]。结果表明,在合成过程中引入硫酸根,通过配位提高锆的沉淀p H,使得锆和铈等元素同时沉淀,获得元素分布更均一的晶粒,同时沉淀时晶粒间大量的硫酸根离子扩大了晶粒间距。这些特征强化了铈锆在高温下的热稳定性。其中在SO42-/Zr=1条件下合成的样品热稳定性最佳,其在1100℃老化后,比表面积为21.9 m2/g,孔容为0.035 mL/g。
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