为解决烤烟型卷烟主流烟气烟草特有亚硝胺(TSNAs)释放量较低、基质干扰相对严重,难以准确测定的问题,本文建立了在线的中心切割二维液相色谱串联质谱法(2DLC-MS/MS)测定烟气TSNAs的方法。第一维色谱分离采用强阳离子交换柱,可以去除卷烟烟气基质中大部分的酸性和中性化合物。因酸性条件下第一维目标馏分段TSNAs为离子态,无法在捕集柱上聚焦。因此,采用补偿流路进行在线稀释并将pH值调整至中性,使得TSNAs可以在捕集柱保留,除去流动相中的盐后进入下一维。第二维采用反相液相色谱分离,再进入三重串联四级杆质谱在多反应检测模式下(MRM)扫描并以内标法定量。与传统的一维测试方法相比,该方法几乎没有基质干扰,取得了较高的灵敏度。其中,NNN、NAT、NAB和NNK的检测限分别为0.023、0.028、0.019和0.028 ng/cig,定量限分别为0.076、0.094、0.027和0.092 ng/cig,方法回收率在93.6%~108.6%之间,相对标准偏差在5.4%以内。该方法应用于标准卷烟(3R4F/1R5F)测定,与CORESTA共同实验结果一致。因此,2DLC-MS/MS分析TSNAs方法仪器自动运行、目标物几乎无基质干扰且方法灵敏度高,适合于卷烟尤其是TSNAs释放量较低的烤烟型卷烟的日常分析检测。