聚己二酸乙二醇酯球晶光学性质的温度依赖性

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聚己二酸乙二醇酯(PEA)在不同的结晶温度下形成的球晶有着明显的光学性质差异。在温度区间25~35℃下进行结晶时,所得晶体为负光性;在此区间外的温度下结晶时,所得晶体的双折射表现为正光性。鉴于附生结晶方法可以对聚合物分子链排列方向和片晶形态进行调控,我们采用此方法来探究PEA球晶光学性质的温度依赖性。结果表明,取向聚乙烯(PE)基底上的PEA晶体均为共享同一分子链方向的edge-on片晶,其光学性质体现为负光性。在上述温度区间内结晶时,PE薄膜边缘诱导所得PEA横晶的光学性质与附生部分一致,且存在交替出现的正负双折射带。这是由于片晶沿径向方向生长且不断扭转。T_c<25℃时,PEA倾向于生成flat-on片晶,其切向方向(a轴)的折光率大于径向方向(b轴),所以得到正光性的晶体。T_c>35℃时,PEA晶体生长过程中的均相二次成核行为使得edge-on片晶束方向不一致,所得晶体表现为正光性。
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