将固体微粒固定在电极表面是研究三相体系电化学反应的有效方法[1]。本工 作将不溶于水的硫靛(thioindigo)粉末打磨到固体碳糊表面制成TI/CPE 电极，用 于其还原过程的固态(光谱)电化学测量。图1 所示的CV 显示了一对还原/再氧化 峰C/A，首圈的还原峰C 极小，而在负于该峰约500mV 处出现一很高的还原峰 C0，后者几乎只在第一圈出现。从第二圈开始峰C的电流有十余倍的升高。这种现象是由于固相得失电子需要额外的“Break-in”[1]超电势来启动；硫靛的还原 需要溶液中的阳离子“破入”固体晶格中去平衡得到的电子。对薄层溶液的现场光 谱电化学测量也证明了“Break-in”超电势的必要(图2)。实验表明，BRS 底液中添 加NaOH 愈多(调节pH)，C0 峰电流愈大且电势愈正，不加NaOH 时(pH=1.8)则 不出现C0，可见进入晶格的离子是Na+而不是H+。有趣的是，将硫靛(或靛蓝[2]) 粉末与碳糊混合来制作电极，则不出现这一现象，未能导致反应的后续加速。