稀土配位催化一氧化氮的氧化与三氧化二氮的形成机制

来源 :第七届全国配位化学会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhoujianqin
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  一氧化氮(NO)被证明是一种非常重要的信息分子,也是一种主要的工业污染物。因此,有关NO在生命体内的合成、传输及药学功能均有广泛的研究。本研究发现了一些弱配位的稀土配合物能够催化NO的氧化并促进了三氧化二氮(N2O3)的形成与稳定。采用电子吸收光谱和初始速率法确定了这一反应的动力学方程和反应平衡,用红外和核磁共振光谱研究了反应前后配体的存在形式和氮氧键的变化,证明稀土配合物起着催化作用,且稀土与有机配体和NO及N2O3的配位相对强度是调节这一反应的关键因素。其中,稀土与N2O3的配位能力明显强于NO,而NO主要依靠与配体的Π-Π相互作用来强化其与稀土的配位,加速了与氧气的加合,迅速氧化成N2O3并保持与稀土的配位而稳定存在。该化合物具有典型的蓝色,而纯的N2O3一般只有在低温时才显蓝色,稀土的配位则可以使其在常温甚至100℃以上稳定显色。基于这一特征,可以发展针对NO的显色识别方法和高效吸收技术。
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