氧化还原活性的金属离子在生物酶氧化和化学氧化过程起核心作用,同时一些非氧化还原活性的金属离子（Redox-inactive metal ions）也会对氧化反应产生调控作用,但其作用机理的研究尚处于起步阶段^[1]。本文以含有常见配体的Ru（bpy）₂Cl₂、Mn（TPA）Cl₂等低价过渡金属配合物为研究平台,系统研究了非氧化还原活性的金属离子作为路易斯酸协助过渡金属配合物的催化氧化反应^[2,3]。实验结果表明,非氧化还原活性金属离子的加入可大幅提高一系列烯烃环氧化的反应速率,且协助作用主要体现在非氧化还原活性的金属离子上。通过UV-Vis、NMR、EPR等检测手段,证明了路易斯酸的加入,与高价金属配合物之间存在相互作用,从而大大加快了反应的循环速率,而且改变了高价金属配合物的催化反应循环途径,生成了新的活性中间物种。催化机理研究将有助于研究者对各种氧化反应,尤其是多相催化氧化体系及生物酶的催化氧化体系有更加深入的理解,也为在现有催化剂的基础上进一步调控其催化氧化性能提供了很好的理论依据。