【摘 要】
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本文制备了一种以氮掺杂碳包覆海泡石为载体复合Cu2O纳米颗粒修饰玻碳电极(ASEP/C-N/Cu2O/GCE),用于电化学检测H2O2.结果 发现,该电极的电化学活性有效面积为0.422 cm2,反应速率常数为8.68×107 cm3·mol-1·s-1,电化学阻抗最小(165.20 Ω),检测H2O2的线性范围为5 μM~0.83 mM,灵敏度为1905.3μA·mM-1·cm-2,检测限为0.
【机 构】
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中南大学化学化工学院,长沙410083
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本文制备了一种以氮掺杂碳包覆海泡石为载体复合Cu2O纳米颗粒修饰玻碳电极(ASEP/C-N/Cu2O/GCE),用于电化学检测H2O2.结果 发现,该电极的电化学活性有效面积为0.422 cm2,反应速率常数为8.68×107 cm3·mol-1·s-1,电化学阻抗最小(165.20 Ω),检测H2O2的线性范围为5 μM~0.83 mM,灵敏度为1905.3μA·mM-1·cm-2,检测限为0.32μM(S/N=3).其优异的电化学性能是由于C-N@ASEP提高了材料的导电性,同时C-N@ASEP与Cu2O之间的协同效应也促进了电子传递,而且海泡石的存在有助于提高材料的导电性.因此,所制备的修饰电极可应用于快速、灵敏、准确地检测液相中H2O2的含量.前言:海泡石是一种含水的镁硅酸盐矿物,具有层状和链状纤维的过渡型结构特点,它具有热稳定性好、储量丰富、价格低廉、环境友好等优势.然而,天然的海泡石由于其本身的结构缺陷,导电性较差,因此需要对海泡石原矿作进一步的处理来改善黏土的结构及导电性,以便于在电化学中的应用.本文通过氮掺杂、碳包覆和负载Cu2O纳米材料等多种方式改善矿物的导电性,制备的黏土修饰电极具有较好的电化学性能.电极材料制备方法:首先对海泡石进行酸化改性,再与壳聚糖溶液充分搅拌,在一定温度下将混合溶液蒸干,所得前驱物于惰性气氛下(N2)煅烧得到氮掺杂碳包覆酸改性海泡石,在表面活性剂(PVP)与碱性条件(NaOH溶液)下,加入铜源(Cu (NO3)2.3H2O)及还原剂(N2H4·H2O),反应所得物即为氮掺杂碳包覆海泡石负载Cu2O复合物(ASEP/C-N/Cu2O).不同电极的阻抗如图1所示,ASEP/GCE的阻抗最大说明海泡石的导电性很差.相比之下,C-N包覆海泡石和海泡石负载Cu2O均能降低电极的阻抗,提高其导电性能.由图1可知,除了裸玻碳电极以外,ASEP/C-N/Cu2O/GCE的阻抗最小,仅165.20 Ω.研究海泡石对电极阻抗的影响发现,ASEP/C-N/GC的阻抗小于C-N/GCE的;ASEP/C-N/Cu2O/GCE的阻抗小于C-N/Cu2O/GCE的,说明海泡石不仅起着载体的作用,同时由于海泡石的亲水性能使制备的材料均匀分散,从而降低了电极的阻抗.图2(a)表明,10次重复检测的相对标准偏差为2.62%,说明电极重复性好.图2(b)表明,5个电极检测的相对标准偏差为2.65%,说明电极重现性好.图2(c)表明,电极放置在室温下空气中不稳定,因为活性成分Cu2O在空气中放置过久容易发生氧化,因此需保存在低温和干燥的环境中.图2(d)表明,草酸能产生较低的响应电流,若能消除草酸的干扰,ASEP/C-N/Cu2O/GCE将可用于H2O2的测定.结论:所制备的修饰电极可快速、灵敏、准确地检测液相中H2O2的含量,为海泡石基H2O2传感器的设计与应用提供了有价值的参考依据.
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