胺类化合物在具有生物活性的天然产物及人工合成的化合物中随处可见,90%的药物含有至少一个氮原子,制药工业中大约每六个反应就有一个涉及到碳氮键的形成[1].因此,基于对胺化试剂本质的不断深入认识,创建碳氮键构建的新反应类型,特别是发展符合绿色化学和原子经济性要求的直接将C-H键转化成C-N键的合成方法,不仅是有机合成方法学的重要研究方向,对制药等产业也具有重要意义.传统上,形成C-N键的反应主要包括:亲核取代、还原胺化及亚胺的烷基化反应等.现代的过渡金属催化构建C-N键反应主要包括:Buchwald-Hartwig C-N键偶联[2]、烯烃的氢胺化及二胺化[3]、烯丙基胺化反应[4]等.然而,上述胺化方法均系官能团转化反应,原料受限或不易制备.基于全新导向基策略、探索新催化体系策略以及Cu-N键形成策略,课题组分别实现了芳基Csp2-H、苄基Csp3-H、烯丙基Csp3-H及DMSO、DMF等常见溶剂中杂原子邻位甲基Csp3-H的胺化反应.在此基础上,开创了基于氮中心自由基的烯烃胺腈化及二胺化反应(图1).