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以聚苯乙烯为例,利用光散射技术研究柔性高分子的体积排阻色谱行为,考察了流动相流速和进样浓度对柔性高分子尺寸变化的影响,分析了分子变形对高分子洗脱体积、分子量及多分散性指数的影响。结果表明:随着流速的增加,高分子发生水力学拉伸,其均方回旋半径Rg 先略有减小再逐渐增大;随着进样浓度的增加,高分子发生收缩现象,其Rg、水力学半径Rh 和无因次参数ρ (Rg/Rh)均逐渐减小;洗脱体积和分子变形随浓度的变化关系均在分子量较大时更为明显,而随流速的变化关系则分别在分子量较大和较小时更为明显。进一步,利用分子变形和分子动态取向对高分子的体积排阻色谱行为受流速和浓度影响现象做出解释。