碱土金属Ca、Sr改性Co3O4的制备及其催化分解N2O性能研究

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氧化亚氮(N2O)是排在二氧化碳、甲烷之后的第三大温室气体,且对大气臭氧层具有破坏作用。催化分解法是将N2O在催化剂的作用下直接分解为N2和O2,是一种消除N2O经济有效的方法。低温高活性催化剂的研制是N2O催化分解领域的主要研究方向。过渡金属氧化物催化分解N2O的活性较高,尤其是Co基氧化物表现出良好的中低温活性,而且在Co304中加入碱土金属助剂可弱化催化剂表面Co-O键,加快表面氧的脱附,进而提高催化剂分解N2O的活性和稳定性。本论文采用共沉淀法制备了一系列碱土金属Ca和Sr改性的Co304氧化物催化剂用于N2O的催化分解。在实验评价、表征和分析的基础上考察了制备过程中沉淀剂、各碱土金属的添加量以及O2、H20杂质气体对催化剂N2O催化分解性能的影响。得到了以下结论:(1)以K2CO3、Na2CO3、NaOH、NaHCO3作为沉淀剂,采用共沉淀法制备了Co304氧化物催化剂。其中以K2CO3为沉淀剂制备的Co304催化活性最高,这是由于该催化剂具有最大的比表面积和孔容及最佳的Co3+到Co2+的还原能力。(2)碱土金属Ca的添加能够明显提高Co304催化分解N2O的活性。当Ca/Co摩尔比为1:2时,催化剂的活性最高,在400℃转化率达到100%。Ca的添加抑制了Co304催化剂晶粒的生长、降低了Co304催化剂颗粒的平均粒径尺寸,提高了催化剂的比表面积及孔容。同时Ca的添加提高了催化剂的氧化还原能力,而且CalCo2催化剂的表面氧含量比单一的Co304催化剂高,从而有利于N2O的催化分解。稳态动力学结果表明,在CalCo2和Co304催化剂上N2O催化分解反应为一级反应。CalCo2催化剂的活化能(Ea=17.84 kJ/mol)明显低于Co304催化剂的活化能(Ea=43.21 kJ/mol)。(3)碱土金属Sr改性的Co304催化剂表现出了良好的N2O催化分解活性,其中当Sr/Co摩尔比为1:4时,催化剂的活性最高,SrlCo4催化剂的N2O转化率在375℃时达90%以上。这是由于碱土金属Sr的加入降低了催化剂的平均颗粒尺寸及提高了催化剂的比表面积,同时促进了催化剂中Co3+到Co2+的还原过程,而且SrxCoy氧化物催化剂拥有更高的Oads/(Oads+ Olat)比值,有利于N2O催化分解过程中O2的脱附,进而提高了催化剂的N2O催化分解活性。
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