原子转移自由基聚合(ATRP)通过激活剂/钝化剂这一氧化还原电对调控引发剂在活性自由基与休眠态之间的快速转化和可逆平衡,实现活性/可控自由基聚合。采用电化学方法控制该氧化还原电对的相互转化是调控ATRP的可行方法(science 2011, 332, 81),但由于缺乏实时在线的研究手段,对这一过程的研究还不深入。本文采用电化学-SPR联用技术,对电化学调制表面引发ATRP进行现场研究。研究发现:通过电化学SPR平台进行SI-ATRP的研究是可行的;通过电化学引发SI-ATRP是可行的,且聚合速度和调制电位密切相关;不同单体在电化学-SPR体系中的聚合规律并不相同。在此基础上进一步研究了SI-ATRP的反应特点和规律,探讨了其可能的机理。本工作建立了一个全新的ATRP实时研究平台,开发了一种制备聚合物刷的电化学方法,加深了对电化学调制ATRP过程的科学认识。