【摘 要】
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线性α-烯烃是双键在端基的一类直链烃类,广泛应用于聚烯烃、表面活性剂、高级润滑油、添加剂等领域.线性α-烯烃的工业生产主要采用乙烯齐聚法,但在这些方法中,除乙烯三聚工
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线性α-烯烃是双键在端基的一类直链烃类,广泛应用于聚烯烃、表面活性剂、高级润滑油、添加剂等领域.线性α-烯烃的工业生产主要采用乙烯齐聚法,但在这些方法中,除乙烯三聚工艺可高选择性地生成己烯外,其他工艺都存在反应条件苛刻,产物分布宽,活性低等缺点.1995年,Brookhart等用Ni,Pd(Ⅱ)二亚胺络合物与甲基铝氧烷(MAO)制成活性很高的聚合催化剂,并成为目前研究的热点之一.近年来,亦有关于该类催化剂催化乙烯齐聚生成线性α-烯烃的报道,但产物分布仍然较宽,且己烯-1、辛烯-1选择性较低.本文考虑到影响乙烯齐聚的因素除了催化剂的电子效应外,还有位阻效应,合成了卤化乙酰基乙基吡啶铁,与MAO共同组成催化剂,并考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)、反应压力等对反应的影响,通过对反应温度、n(Al)/n(Fe)、反应压力等对乙烯齐聚催化剂活性和产物选择性的影响发现,该催化剂具有活性高(可达2.03×107 g/mol Fe·h),在适当条件下,丁烯-1选择性低(<10%),己烯-1选择性高(>20%),辛烯-1选择性高(>18%)的特点.这类催化剂更能满足我国共聚单体己烯-1和辛烯-1需求量大的情况,具有很好的应用前景.
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