【摘 要】
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全钒氧化还原液流电池(钒电池)作为一种新型的储能系统,具有能效高、寿命长、设计灵活、稳定性好以及低维护成本和环境友好等特性,被认为是风能、太阳能等新能源最有可行性的大规模储能技术之一,对于电力工业大规模储能系统的发展具有重要的商业价值和环境意义。电解液是钒电池储能及能量转化的核心,对钒电池电解液热力学性质的研究,有助于深入认识溶液的本质特性,对钒电池的容量、能量密度以及系统稳定的提高均具有极大意义
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全钒氧化还原液流电池(钒电池)作为一种新型的储能系统,具有能效高、寿命长、设计灵活、稳定性好以及低维护成本和环境友好等特性,被认为是风能、太阳能等新能源最有可行性的大规模储能技术之一,对于电力工业大规模储能系统的发展具有重要的商业价值和环境意义。电解液是钒电池储能及能量转化的核心,对钒电池电解液热力学性质的研究,有助于深入认识溶液的本质特性,对钒电池的容量、能量密度以及系统稳定的提高均具有极大意义。粘度是电池电解质溶液重要的传输性质之一,由粘度得到的各种热力学参数直接反映溶液内部溶质一溶质、溶质一溶剂间相互作用、溶剂化状态、解离或缔合状态,对于认识溶液内部相互作用的机理和溶液的微观结构等具有重要的意义,同时也是预测和计算溶液其它性质所必须的基础数据。作为课题组工作的继续,测定了硫酸氧钒水溶液二元体系在283.15K~323.15 K下的密度和粘度,借助Arrenius关系式,计算了硫酸氧钒水溶液粘滞流动的活化能,借助Jones-Dole经验方程得到了硫酸氧钒水溶液的粘度B系数和参数A,根据这些参数随温度变化的规律,构建了预测溶液粘度的经验方程。根据VO2+离子的粘度B系数随温度变化讨论了VO2+离子与水的相互作用及对水结构的影响,利用液的粘度B系数计算了硫酸氧钒水溶液粘滞流动的活化参数,讨论了滞流动的活化过程的其它热力学参数。提出利用Eyring液体粘度方程估算的硫酸氧钒水溶液的粘度值ηpre的方法。在同一温度下,VOSO4水溶液的粘度随浓度的增大而急剧增加。分子之间作用力增大,溶液的粘度η就增加。随温度的升高,粘度呈指数形式下降。温度升高,粒子的热运动加剧,电解质对液体活化墒的贡献增大,混乱度增加,导致流速增大,粘度降低。根据Jones-Dole方程η’=(η/η1/20–1)/c=A+B c1/2得到了粘度B系数及参数A的值。随温度的升高,粘度B系数减小。这是由于电解质B系数的贡献来源于两部分,一部分来源于VOSO4分子对水分子的吸引趋向导致的正贡献,另一部分来自于水分子本身的结构抵制这种趋向而导致的负贡献。d B/d T<0,即说明的引入VOSO4促进水溶液的结构。通过过渡态理论及计算的热力学参数可得到估算钒电池溶液的粘度η的工作方程:lnη=lnη1V1-ln(x1M1+x2M2)/ρ+x2(Δμ0≠2-Δμ0≠1)/RT-x2(A ln10)︱zMzX︱I1/2/(1+I1/2)+b x2 I只要对此方程稍作改进,就可将其推广成为估算三元、四元钒电池溶液体系的粘度η的工作方程,并且这个创新成果也可应用于其它多元溶液体系,有较大的学术意义和实用价值。
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