功能化Anderson型多金属氧酸盐的自组装

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有机-无机大分子的自组装有赖于分子的设计和组装方法的选择。本文设计并合成了三联吡啶苯甲酸分子修饰的Anderson型多金属氧酸盐(Bu4N)+-POM-PPCT。通过对该分子进行阳离子交换,将反离子(Bu4N)+交换成H+,考察了离子交换过程中体系聚集行为的变化,发现不同溶剂中聚集行为有明显差异。H+-POM-PPCT在DMF中会形成叶状聚集体(Figure 1),TEM和AFM可以观察到H+-POM-PPCT所处的溶剂不同,聚集形貌也会发生变化。比较H+-POM-PPCT在DMSO、DMF、CH3CN中聚集行为的差异后,利用核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)和X射线粉末衍射(XRD)对聚集体形貌的形成机理进行研究和解释。由于多金属氧酸盐具有良好的电化学性质,我们利用循环伏安法对其进行研究,观察到有机结构修饰后的多金属氧酸盐分子的氧化还原峰电流明显大于未经修饰的多金属氧酸盐,说明修饰后的分子在电化学性能上有明显提升(Figure 2)。通过对(Bu4N)+-POM、(Bu4N)+-POM-PPCT、H+-POM-PPCT催化还原AgNO3进行,证明了修饰后的杂多酸拥有更高的催化活性。
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