【摘 要】
:
取代氮苄叉苯胺衍生物XPhCR=NPhY因其特殊的光学性质而受到广泛关注.近年来,本课题组通过取代苯甲醛与取代苯胺反应合成了一系列氮苄叉苯胺衍生物,研究了取代基(X、Y)对其紫外吸收波长和13C NMR的化学位移值的影响规律[1].在此基础上用取代苯乙酮与取代苯胺反应得到化合物XPhC(CH3)=NPhY,探讨该类化合物中极性C(CH3)=N键上13C NMR的变化规律.合成出40余种的目标化合物
【机 构】
:
理论化学与分子模拟教育部重点实验室,分子构效关系湖南省普通高校重点实验室,湖南科技大学化学化工学院,湖南 湘潭 411201
论文部分内容阅读
取代氮苄叉苯胺衍生物XPhCR=NPhY因其特殊的光学性质而受到广泛关注.近年来,本课题组通过取代苯甲醛与取代苯胺反应合成了一系列氮苄叉苯胺衍生物,研究了取代基(X、Y)对其紫外吸收波长和13C NMR的化学位移值的影响规律[1].在此基础上用取代苯乙酮与取代苯胺反应得到化合物XPhC(CH3)=NPhY,探讨该类化合物中极性C(CH3)=N键上13C NMR的变化规律.合成出40余种的目标化合物XPhC(CH3)=NPhY,测得其C=N键13C NMR化学位移值δc(C=N),采用取代基基态极性参数和激发态参数[2]对所测δc(C=N)进行线性相关分析,其中△δ2=(δp(X)-δp(Y))2,得到:δc(C=N)=165.55-2.58δF(X)+1.91δF(Y)+0.362△δ2-0.36δex cc(Y)(1)R=0.9929,S=0.11,n=45,F=693.99所得的结果的标准误差在实验误差范围内.从式(1)看出,取代基的共轭效应对δc(C=N)影响不大,取代基X和Y的诱导效应对δc(C=N)作用相反.取代基X的激发态参数δex cc(X)对δc(C=N)影响也不大.
其他文献
三氟甲基作为一种重要的含氟官能团,已经大量存在于含氟药物、农药和功能材料中.因而在有机分子中引入三氟甲基官能团的方法学研究受到了广泛关注.近年来,过渡金属参与的三氟甲基化反应构建碳C-CF3键的反应已经有了诸多报道,我们也报道了钯催化的吲哚类化合物三氟甲基化反应1.而关于烯烃的三氟甲基化反应报道较少.我们发展了一例钯催化的活性烯烃的分子内氧化三氟甲基化反应2 (Fig 1).在反应体系中以三甲基硅
2000年日本的Fusetani小组从海绵 Penares sp.中首次分离得到了两种大环内酯三硫酸酯钠盐化合物,分别命名为Penarolide Sulfate A1和Penarolide Sulfate A2,生物活性测试表明它们对α-糖苷酶的IC50值分别为1.2μg/mL和1.5μg/mL [1].2008年印度的Mohapatra小组完成了Penarolide Sulfate A1的全合成
有机化合物中引入氟原子很大程度上会改变分子的性质,如脂溶性和生物活性等。近年来对于碳氟键的形成有了很多的报道。我们课题组也进行了钯催化碳氟键形成反应研究[1]。在研究联烯的氟胺化反应时,我们发展了银催化的联烯分子内氟胺化反应[2]。在该反应中,碱和金属银催化剂的存在对于目标产物的生成是必须的,二者缺一不可。对于各种不同取代基的联烯底物,都能很好地转化为4-氟二氢吡咯化合物。对于该类产物,可以经过简
利用对二甲氨基苯胺和对甲氧基苯胺的盐酸盐与亚硝酸钠经重氮化反应得到相应的重氮盐,再在低温下与叠氮化钠反应制得相应的取代五唑:对二甲氨基苯基五唑、对甲氧基苯基五唑。利用对羟基苯胺与三氟乙酸和亚硝酸异戊酯反应得到的三氟乙酸重氮盐,再在低温下与叠氮钠反应制得对羟基苯基五唑。采用低温DSC、在线红外及原位裂解红外技术对目标化合物进行了热分解研究,并对五唑衍生物的环化及热分解机理进行了讨论。
Leucosceptroid B是2010年由昆明植物所的黎胜红课题组从米团花属植物leucosceptrum canum中分离提取得到的二倍半萜类化合物.[1]研究表明,该类化合物具有良好的抗真菌及昆虫拒食活性,是一类具有防御功能的萜类化合物.这种新型的二倍半萜化合物结构上具有一个高度拥挤的cis,trans-5/6/5三环体系,其中包含了8个相邻的手性中心、高度官能团化的四氢呋喃环.我们课题组
以甲基丙烯酸甲酯和1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑为原料,二月桂酸二丁基锡为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,回流3小时,经酰胺化反应制得目标产物甲基丙烯酰胺1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑.典型后处理步骤:先将多余的甲基丙烯酸甲酯减压蒸除,然后用分子蒸馏法蒸出目标产物,分子蒸馏条件为135℃/0.9~4Pa.反应物的最佳配比为(摩尔数):甲基丙烯酸甲酯:1-(3-氨基丙基)-2-甲基咪唑:二月桂酸二
The efficient construction of N,S-acetals quaternary carbon centers are important challenge for organic chemists1.N,S-Acetals quaternary carbon atoms are widely present in numerous biologically active
以邻氨基苯甲酸或取代邻氨基苯甲酸为起始原料,依次经过与甲酰胺反应闭环、与三氯氧磷或氯化亚砜氯化、与二硒化钠反应合成了一系列喹唑啉二硒钠类化合物,各目标化合物经IR、1H NMR、13C NMR等波谱确证了其结构.体外抗癌活性测试表明,部分化合物显示出优异体外抗癌活性.化合物lg027在10μM药剂浓度下,对乳腺癌MDA-MB-231细胞作用72h的抑制率达99.19±9.96%,优于对照药剂Epi
卤代烷烃尤其是氯代烷烃种类繁多,价格低廉,如果以其为底物进行羰基化反应,可以得到多种多样的羰基化合物。但常规的卤代烷烃的羰基化反应条件比较苛刻,并且C1源多用CO,使其应用受到一定的限制[1]。近年来,光促进的氯代烷烃的羰基化反应由于反应条件温和而引起了人们广泛的关注[2,3]。但以甲酸甲酯为C1源,与二氯代烷烃进行光促进羰基化反应,尚未见文献报道。因此,实现温和条件非贵金属催化下二氯代烷烃的光促
Carbenoid chemistry has become a powerful tool in organic synthesis,diazo compounds are commonly used important precursors of metal carbene,and they have attracted considerable attentions over the pas