【摘 要】
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选择性氧化反应可将烯烃、烷烃等转化为高附加值的含氧化合物。在常见选择性氧化催化剂中,由于Ru 具有-1 到-8 的价态,经由不同的氧化机理形成多种氧化态,所以可以高效催
【机 构】
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化工资源有效利用国家重点实验室,北京化工大学,100029
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选择性氧化反应可将烯烃、烷烃等转化为高附加值的含氧化合物。在常见选择性氧化催化剂中,由于Ru 具有-1 到-8 的价态,经由不同的氧化机理形成多种氧化态,所以可以高效催化多种氧化反应。但由于钌为稀有金属,价格昂贵,利用Fe、Mn 等普通金属替代成为新的发展趋势。生物体内酶中Fe、Mn 等活性中心之所以具有高效的催化活性,是由于酶提供的疏水环境在催化过程中起到了重要作用[1]。本文以十二烷基磺酸根插层水滑石Zn/Al-AS 为载体,通过疏水作用力将Mn(TPP)OAc 置于疏水环境中,用于环己烯选择性氧化反应中。研究发现,与均相Mn(TPP)OAc(entry 4)相比,位于疏水环境的Mn(TPP)OAc 在选择性不降低的条件下催化活性大大提高(entries 1-3)。特别是当Mn(TPP)OAc 位于构建的具有二维通道的疏水环境中(entry 1),反应速率增大,6 小时内转化率达到41%,接近Ru(TPP)CO 催化的转化率(entry 5),且TOF 远远大于钌催化(4108 h-1>699 h-1)。为贵金属的替代提供了新思路。
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