高残炭聚苯并噁嗪树脂的研究进展

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苯并噁嗪树脂是一种高性能热固性树脂[1],近年来,四川大学通过多功能化分子设计和固化反应顺序调控,开发了一系列适用于RTM工艺的低粘度高残炭苯并噁嗪树脂,其结构式如Fig.1所示。对它们的固化机理,耐热性能,热解机理开展了多方面的研究。研究工作主要包括以下几方面。(1)合成了醛基功能化单环苯并噁嗪(PHB-a),通过醛基吸电子效应及氧化为羧基,明显降低该单体固化温度[2];通过高温固化和裂解过程中羧基脱羧或脱水反应生成活性交联点或二苯甲酮结构,该固化物800℃残炭率达到60%[3,4]。(2)设计合成了含醛基和2-甲基吡啶的功能化苯并噁嗪(MPBC),通过固化过程中开环聚合反应与Knoevenagel反应相结合,制得了含苯乙烯基吡啶结构的聚苯并噁嗪,800 ℃的残炭率达74%[5]。(3)首次提出了炔基功能化单环苯并噁嗪(PH-apa)催化预聚的固化反应方法,通过调控炔基和噁嗪环的固化反应顺序,明显提高了聚合物的芳构化程度[6],800℃的残炭率达65%。(4)设计合成了炔基/醛基多功能化单环苯并噁嗪(PHB-apa),通过三种反应官能基的协同交联作用,聚合物耐热性能大幅提高,800℃残炭率达77.2%,Tg(E’’)达452 ℃。
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