H形的聚合物由于其特殊的结构而在聚合物熔融体或溶液中呈现与众不同的形态和流变性质，因此它的合成与性质的研究备受人们的关注1 －2。传统的合成H 形聚合物的方法主要基于阴离子活性聚合的方法3 －4，一是通过氯硅烷等偶联剂将聚合物阴离子活性链端通过共价键相连，一是通过重复聚合物阴离子活性链端和芳香烯烃的反应或者与芳香双烯烃的反应。为了克服阴离子活性聚合适用的单体少和偶联法中产物难以提纯，副反应多的缺点，我们在H 形聚合物的制备过程中采用原子转移自由基方法。原子转移自由基聚合具有适用单体种类多，聚合条件温和等优点，被广泛应用在线形，星形，梳形等等结构的聚合物分子设计和制备中5。 本文中我们设计和合成了两种可制备H 形聚合物的大分子引发剂，一种为亲水性的聚环氧乙烷（PEO ），另一种为亲油性的聚苯乙烯（PSt ）。大分子引发剂的双端均带有两个相同的ATRP 引发基团，随后引发第二单体的原子转移自由基聚合从而制得H 形的共聚物。