本文用密度泛函理论(DFT)的方法,在BP86/DZP和PBE/DZP水平下研究了不饱和钴羰基配合物Co4(CO)n(n = 10,9)可能存在的稳定的结构,并和其类似物Ir4(CO)n(n=10,9)[1]的结构进行了比较.Co4(CO)n(n= 10,9)主要是由已知的化合物Co4(CO)12[2]进行脱羰基反应得到的.研究发现,对于Co4(CO)n(n = 10,9)的能量最低构型,其骨架结构是由5个Co-Co键构成的蝴蝶状(Fig.1),而不是像Co4(CO)12的骨架结构是由六个Co-Co键构成的四面体构型.同时,发现能量最低的Co4(CO)n(n = 10,9)构型中的羰基有μ3-CO和μ-CO的多桥连方式.甚至在能量相对高一些的Co4(CO)n(n = 10,9)构型中发现了同时连接四个Co原子的μ4-CO,该多桥连羰基方式在原来用DFT方法研究的能量最低的Co4(CO)11构型中也存在.经比较可知Co4(CO)n(n = 10,9)能量最低的构型和其类似物Ir4(CO)n(n=10,9)的结构明显不同,在Ir4(CO)n(n=10,9)可能存在的稳定构型中,其骨架结构大多为四面体,而且其羰基的桥连接方式相对简单,多为端羰基或者只有一个或两个桥连的羰基.