【摘 要】
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化学选择性的酮酸和羟胺缩合反应是有机合成的一个重要分支,并在药物分子及蛋白质合成中具有良好的应用价值.最近,Bode小组发展了一种α-酮酸和羟胺缩合选择性生成酰胺键的方
【机 构】
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清华大学化学系,北京,100084
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化学选择性的酮酸和羟胺缩合反应是有机合成的一个重要分支,并在药物分子及蛋白质合成中具有良好的应用价值.最近,Bode小组发展了一种α-酮酸和羟胺缩合选择性生成酰胺键的方法,并运用其成功合成了含有30个氨基酸残基的治疗性多肽[1],反应过程中氨基酸非保护侧链基团不受影响.通过同位素标记实验及对比实验等对反应机理进行分析,Bode等发现酰胺产物中的氧原子来自于底物羟胺,此外氧氮环丙烷底物也可在相似条件下给出类似的酰胺产物.由此他们推断该反应首先由羟胺亲核加成α-酮酸的酮羰基形成中间体Ⅰ(如Fig.1所示),此后分别经历脱水,氢转移环化以及脱羧步骤生成产物(PathA).
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