本工作采用POM、DSC、WAXD、偏振FTIR 等方法研究了PEO/Urea 包合物亚稳态的球晶结构及晶型转化过程。研究发现包合物直接熔体降温结晶时可以形成两种典型的亚稳态球晶形貌，且两种形貌可以在同一球晶中先后出现。两种形貌的球晶组成均为亚稳态包合物与纯Urea 晶体，但是两种球晶中亚稳相晶体的取向互成90°，亦即球晶中PEO分子链的取向明显不同，一种沿球晶径向，另一种沿球晶切向，而纯Urea 晶体在两种形貌的球晶中取向基本相同。两种形貌产生的原因是包合物与纯Urea 结晶时的竞争。亚稳态晶体发生向稳态的晶型转变时，生成双折射强度较弱的椭圆形区域，并且不改变分子链的取向。晶型转化速率在不同的亚稳相形貌中也有不同的各向异性，但都是垂直于PEO 分子链方向的相转化速率大于沿聚合物链方向。通过对包合物亚稳态球晶结构和晶型转变行为的研究，可以加深我们对有高分子参与的主客体包合物的结晶机理的理解。