光解水制氢过程中调变TiO2结构高选择性氧化乙醇合成2,3-丁二醇的研究

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光解水制氢在能量转化方面是一种真正的"绿色"过程,然而,有机试剂(电子给体,作为牺牲剂)的加入在一定程度上限制了光解水的规模,并带来成本和环境上的问题。在产氢的同时将牺牲剂转变为有价值的产品是解决问题最好的方法。以Pt/TiO2为光催化剂,高选择性地将牺牲剂乙醇转变为2,3-丁二醇,同时有效地抑制副产物(如乙醛和乙酸等)的形成。此前,此类研究都围绕着ZnS催化剂展开,并且氧化物半导体(如TiO2)被认为不能催化该反应进行,原因是氧化物半导体的能级不适合。我们的工作首次实现了在Pt/TiO2催化剂上控制乙醇部分氧化,并且系统的研究表明,在Pt/TiO2上光解水制氢并将乙醇控制性合成2,3-丁二醇的过程中,TiO2的相结构、孔结构等因素对反应过程有重要影响。催化剂表面积越小,孔越少,越容易选择性生成2,3-丁二醇,部分催化剂的选择性可高达96%以上。对该光催化剂机理研究发现,在低比表面积、孔缺乏的催化剂表面,光催化乙醇形成的α-羟乙基自由基能够更容易的从表面扩散到体相中,从而C—C耦合生成2,3-丁二醇。特别值得强调的是,这种高选择性地转化乙醇生成2,3-丁二醇的反应可以在高产氢气率的情况下实现,意味着在光解水中把牺牲剂转化为更有价值的产物现实可行。
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