电解质水溶液界面的研究对于催化、电化学、大气化学、生物学及工业生产过程具有重要和深远的意义。一个世纪以来，对于电解质溶液界面是否存在离子，一直是物理化学诸多领域研究的前沿课题。最近的实验和理论研究表明，体相离子能够影响电解质水溶液界面结构，可极化性大的阴离子甚至会在界面富集。但对于极化性小的卤素离子是否会在界面上聚集，仍然缺乏有力的实验证据。。本文采用了时间分辨的超快二维和频振动光谱研究了体相浓度为 3M 的氯化钠和碘化钠水溶液界面上水分子的结构和能量转移动力学过程；并通过研究水分子在电解质溶液界面上能量转移速率变化得到界面上水分子的密度变化，从而得到界面上卤族阴离子的离子密度。我们的结果表明：不仅可极化性大的碘离子能够出现在界面上，而且可极化性较小的氯离子也能够出现在界面上，这两种离子在界面上的浓度分别为体相浓度的 5 倍和 3 倍。