用热分析法(TGA/DTA)研究了酸凝固天然橡胶(NR-a)和氯化钙凝固天然橡胶(NR-c)在空气气氛和氮气气氛中的热降解行为.研究结果表明,在空气气氛中,NR-a和NR-c的热降解均为3步反应,NR-a主要的失重过程在343-395℃,失重约为81％,NR-c主要的失重过程在337-400℃,失重约为85％;而在氮气气氛中,NR-a和NR-c的热降解均为2步反应,NR-a主要的失重过程在349-403℃,失重约为83％,NR-c主要的失重过程在348-404℃,失重约为82％.两种气氛中,NR-c和NR-a的DTA图中均有4个放热过程,NR-c的放热峰总体上较NR-a峰位置提前,NR-c和NR-a在空气气氛中的热效应显著大于氮气气氛中.研究了NR-c在两种气氛中不同升温速率(B)下的热降解行为,结果发现:(1)起始降解温度To,最大降解速率温度Tp,终止降解温度Tf与B呈线性关系,其表达式分别为:空气氛中,T0=326+1.4B,Tp=359+1.3B,Tf=391+1.1B;氮气氛中,T0=337+B,Tp=366+B,Tf=397+0.85B.(2)随着B的增加,热降解率Cp和Cf(分别对应于Tp和Tf的热降解率)变化不明显,空气中Cp的平均值为50.8,Cf的平均值为85.0;氮气中Cp的平均值为49.2,Cf的平均值为82.7.(3)Ozawa-Flynn-Wall动力学模型处理NR-c的热降解数据的结果表明,两种气氛中,NR-c在热降解过程中降解活化能E和指前因子A随F(α)的变化趋势相似,E和指前因子A在1-10％迅速增加,10-80％增加缓慢,另外,氮气气氛中的活化能E和指前因子A均较空气气氛中高.