挂接苯并氮杂冠醚的单Schiff碱的合成

来源 :全国第十一届大环化学暨第三届超分子化学学术讨论会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:honghui2009
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本文从苯并氮杂冠醚DB15C5出发,通过mannich反应、还原、缩合反应合成了三个挂接苯并氮杂冠醚的单Schiff碱.经IR NMR MS和元素分析确证其结构.
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大环配体tacn(即:1,4,7-三氮杂环壬烷)具有奇异的化学特性,自七十年代中期合成该配体的一个简要、高产率的方法报道后,tacn作为配体在配合物及生物模拟化合物的合成方面发挥了独特的作用。本文报道了一个新的含有tacn的离子对型Co、Ni双金属配合物。
普鲁士蓝类配合物的研究在近些年相当活跃,主要缘于该类配合结构中氰根桥的特殊作用。Matsumoto等以Mn(Ⅲ)席夫碱配合物为单元,与A[M(CN)](A=NEt、K;M=Fe+、Mn、Co、Cr等)反应,得到了一系列以氰根桥联的新型分子基磁性化合物。为了研究席夫碱配体的空间位阻对化合物的影响,作者选用了双水杨醛缩邻苯二胺席夫碱作为配体合成了标题化合物。由于双水杨醛缩邻苯二胺席夫碱是一个具有刚性且
卟啉类化合物的分子中具有大π键结构,电子易被激发。卟啉化合物又能与许多金属离子形成配合物,还可能通过在卟啉环上连接一定长度的柔性长链,使其具有液晶性质。综合这些特点,我们希望能通过它得到具有液晶性质和发光性能良好的发光材料,由此设计并合成了五种卟啉胆甾酯,分子结构如图1,合成路线如图2。五种卟啉胆甾酯的分子结构经紫外、红外、核磁和元素分析确认。
杯杂环主体化学是近年来兴起的一个新兴领域,主要代表人物有瑞士的C.Floriani和美国的J.L.Sessler,前者着重于杯杂环的金属配位化学研究而后者的兴趣则在于主-客体之间的弱相互作用研究。但是,大多数已报道的杯杂环都基于对称酮和吡咯的反应,而由于非对称酮与吡咯反应产物构象复杂,一般都要产生如下四种异构体(图1),因此此类反应一直未得到人们重视,类似卟啉化合物合成,探索反应条件选择合适的催化
杯杂环化合物主-客体化学虽然取得了一定程度的进展,但所报道的杯杂环与客体分子或阴离子的作用大都仅限于研究吡咯与客体间的氢键相互作用,研究表明杯杂环仅对卤素离子有较强的结合作用,但对其他阴离子,特别是一些中性分子,包结常数都很小,而且选择也不高,单纯到吡咯环的NH与客体分子形成氢键的能力非常有限,因此也限制了杯杂环只能在弱极性的有机溶剂才能能观察到氢键作用。杯杂环如果在主-客体领域中发挥更好的作用并
功能取代杯杂环由于含有吡咯基团能与客体分子以氢键相互作用,同时杯杂环外臂含有能形成氢键或盐键的基团如氨基、羧基、酰胺、羟基、阱或胍等官能团,在几何尺寸相互匹配的情况下,杯杂环吡咯和外臂能协同与客体分子作用以达到最佳结合。本文我们以杯杂环1和2为主体化合物,分别考察了邻位、间位、对位硝基苯和对氯、对甲氧基、对甲基苯胺与主体的相互作用行为,发现在杯杂环主体大大过量的情况下, 主体与客体形成1:1(物质
由化合物25,27-二羟基-26,28-二[2-(甲氧基羰基)苯甲氧基]对叔丁基杯[4]芳烃(1)水解得到标题化合物2,经元素分析和NMR鉴定,结构见Scheme Ⅰ。晶体结构测定表明与化合物1相比,化合物2由于分子内存在着羧酸基,因此形成了更为复杂的新颖的二维结构的超分子。
合成了一系列稀土单核[Ln(HL)(NO)(HO)](NO)(Ln=Dy,Eu,Sm……)和d-f杂核穴合物[LnML(DMF)](ClO)(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Y;M=Cd,Ni),运用电喷雾质谱、X-衍射晶体结构等手段进行了表征.研究了配合物的磁性和荧光性质,荧光数据显示在单核Eu(Ⅲ)穴合物中引入Cd(Ⅱ)离子使Eu荧光发射增强.