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本文以近岸海面溢油事故为对象，利用重复性限方法，通过分析溢油特征比值的变化规律，研究了特征参数的筛选识别过程，以选择相对标准偏差小于5％的特征比值作为实验样品的油指纹鉴别指标，结合选择离子监测的谱图分别对油样和水样进行鉴别研究。结果表明：(1)筛选18个油样特征参数，相对标准偏差范围内的C2-D/C2-P、Ts/Tm、C28甾αββ/(αββ+ααα)等16个特征参数满足要求，特征参数2-MP/1-MP和4-MD/1-MD被排除。(2)两组样品鉴别结果中，一组样品特征比值的差值/平均值均小于重复性限(14％)，判定为两者油指纹一致；二组样品除了C32αβ(S/(S+R))、C27甾αββ/(αββ+ααα)、C29甾αββ/(αββ+ααα)之外的特征参数比值差值/平均值显著大于重复性限，判定两者指纹不一致。