蓖麻油基聚酯多元醇的制备及表征

来源 :第十届中国林业青年学术论坛 | 被引量 : 0次 | 上传用户:otto0127
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  本研究以蓖麻油、小分子醇、苯酐为主要原料合成蓖麻油基聚酯多元醇.合成步骤为:按比例称取蓖麻油、小分子醇(分别采用乙二醇、甘油、季戊四醇)、催化剂在 N2 保护下搅拌加热,在一定温度下反应2-3 h,得到3种蓖麻油醇解产物;以甘油醇解蓖麻油为原料,加入一定量苯酐,然后在220~230 ℃连续反应2~6 h,当酸值≤1.5 mgKOH/g时,出料,得到蓖麻油基聚酯多元醇. 采用红外光谱仪、凝胶色谱、热失重仪对醇解蓖麻油、蓖麻油基聚酯多元醇的结构进行了表征.结果表明:随着小分子醇官能度的增加,体系中单甘酯和二甘酯含量明显减少,转化率也相应减小.蓖麻油基聚酯多元醇的羟值逐渐增加,粘度增加幅度更大;其中,季戊四醇醇解蓖麻油产物平均官能度较大,酯化过程易形成大分子的网状结构,由于各个羟基的活性不同,蓖麻油基聚酯多元醇在形成的过程中出现了相对分子质量和结构的不均匀导致的.红外光谱分析表明:3408 cm-1为羟基ν OH的振动吸收峰;2927 cm-1、2855 cm-1为醇解蓖麻油和聚酯多元醇的甲基、亚甲基的伸缩振动吸收峰;1731 cm- 1 左右强吸收峰证明有酯羰基C=O的存在,1455 cm-1、1371 cm-1为甲基、亚甲基的的弯曲振动吸收峰;1279 cm-1为酯键端羟基 ν C—O的伸缩振动吸收峰.GPC分析表明:蓖麻油基聚酯多元醇中蓖麻油单酯和二酯的含量较甘油醇解蓖麻油的含量大幅减少,聚酯多元醇组分含量急剧增加.热失重分析表明:样品热失重5%时,蓖麻油、蓖麻油基聚酯多元醇、甘油醇解蓖麻油的分解温度分别为352 ℃、282℃和223 ℃,而普通聚醚多元醇635的分解温度为213 ℃;样品热失重50%时,其分解温度分别为401℃、400 ℃和377 ℃,而普通聚醚多元醇635的分解温度为315 ℃. 该合成中既有苯酐和小分子醇的酯化,也有蓖麻油单酯、蓖麻油二酯和苯酐的酯化反应以及与小分子醇与蓖麻油的酯交换反应.合成的蓖麻油基聚酯多元醇既含有酯键,又含有长链的烷基,与其它聚酯、聚醚多元醇都有很好的相容性,有利于组合多元醇体系的储存.甘油醇解蓖麻油多元醇和蓖麻油基聚酯多元醇替代普通聚醚多元醇可以提高多元醇热稳定性,并用于制备耐热性较高的聚氨酯泡沫材料.
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