【摘 要】
：
采用量子化学计算方法,在B3LYP/6-311+G(3df)和CBS-QB3水平上,对磺酰类叠氮化合物RSO2N3(R=F,Cl,CH3,CF3,Ph)的分解反应机理进行了理论计算.研究表明:RSO2N3经过分步反应生成
【机 构】
：
苏州大学材料与化学化工学部物理化学系,江苏 苏州 215123
论文部分内容阅读
采用量子化学计算方法,在B3LYP/6-311+G(3df)和CBS-QB3水平上,对磺酰类叠氮化合物RSO2N3(R=F,Cl,CH3,CF3,Ph)的分解反应机理进行了理论计算.研究表明:RSO2N3经过分步反应生成单重态氮烯RSO2N,而不是经过协同反应生成RNSO2.单重态RSO2N的热稳定性表现出明显的取代基效应:单重态FSO2N系间窜越到热稳定的基态三重态;单重态CISO2N同样会系间窜越到基态三重态,但其三重态极不稳定而发生协同分解(109kJ·mol-1CBS-QB3)生成ClN和SO2;对于烷基取代的RSO2N(R=CH3,CF3)而言,因为C—S键裂解能(＜151kJ·mol-1)相对较低,其直接分解生成自由基R和O2SN,未发生分子内Curtius重排反应生成RNSO2;而苯基取代的PhSO2N,则在系间窜越的基础上,发生分子内Curtius重排反应生成PhNSO2.上述理论计算结果很好的解释了近期实验上所报道的关于RSO2N3的分解反应.
其他文献
<正> 用轮渡代替桥梁,往往成为影响铁路运输通过能力的一个薄弱环节,因此改善轮渡栈桥的靠船设备,确保靠船安全,缩短靠船时间,从而提高轮渡运输能力,已成为一项重要课题。为
重金属离子对环境及人体造成危害,而汞是其中最毒金属之一,对脑、肾、心脏和肠胃等会有很大伤害.本文采用化学还原法制备金银合金纳米粒子,然而固定于玻璃表面,利用合金中的
一、研究散粮专用码头功能的原因 本文对散粮专用码头的功能进行分析,目的在于正确地确立散粮专用码头的功能。但是,具体地结合上海港的散粮接卸情况,尚有以下几个主要原因:
请下载后查看，本文暂不支持在线获取查看简介。
Please download to view, this article does not support online access to view profile.
以秀甲天下称著中外的漓江,是中国锦绣河山的一颗璀灿明珠。这里奇峰碧水,绿树翠竹,人称“百里漓江,百里画廊”。千百年来,这块钟灵毓秀之地,哺育过许多文坛名士、画苑巨匠
目前各工程局使用的筑路机械,大多年型较老,加以管理不善、使用不当,特别是在抢工赶进度的情况下,机械带病硬拖的现象相当普遍,因此机械的技术情况一般都很差,“故障多”已
The systematical and scalable frameworks were provided for estimating the blocking probabilities under asynchronous traffic in optical burst switching(OBS) node
采用荧光光谱法研究酚类化合物咖啡酸以及抗肿瘤药物奥沙利铂与人血清白蛋白(human serumalbumin,HSA)的相互作用.研究表明,咖啡酸和奥沙利铂与HSA的最佳反应时间分别为2.5与
以八元瓜环(Q[8])为保护介质,建立了1,8-萘二胺/Q[8]/TlNO3的室温磷光(RTP)分析体系,考察了酸度、有机小分子、表面活性剂等因素对该体系磷光性质的影响,采用单因素变化法优
利用膜探针6-酰基-2-二甲氨基萘(6-dodecanoyl-2-dimethylaminonaphthalene,Laurdan)研究了不同臂长超支化聚合物囊泡的流动性及其温度敏感性.结果发现,随着臂长的增加,囊泡