【摘 要】
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Brookhart 等采用α-二亚胺Pd(Ⅱ)配合物实现了乙烯和烷基丙烯酸酯共聚,但得到的聚合物支链较多,因此使用易得的Ni 成为该领域的研究热点之一.Steven D 等曾采用Ni-SHOP 型催化剂共聚乙烯和有多个亚甲基间隔的烷基丙烯酸酯,Shimizu 等报道了改进的Ni-SHOP 型催化剂共聚乙烯与无亚甲基间隔的烷基丙烯酸酯,得到直链高分子量共聚物.为了探讨Ni-SHOP 型催化剂共聚乙烯
【机 构】
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大连理工大学化工学院,精细化工国家重点实验室,辽宁省大连市甘井子区凌工路2号 116024
【出 处】
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中国化学会2017全国高分子学术论文报告会
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Brookhart 等采用α-二亚胺Pd(Ⅱ)配合物实现了乙烯和烷基丙烯酸酯共聚,但得到的聚合物支链较多,因此使用易得的Ni 成为该领域的研究热点之一.Steven D 等曾采用Ni-SHOP 型催化剂共聚乙烯和有多个亚甲基间隔的烷基丙烯酸酯,Shimizu 等报道了改进的Ni-SHOP 型催化剂共聚乙烯与无亚甲基间隔的烷基丙烯酸酯,得到直链高分子量共聚物.为了探讨Ni-SHOP 型催化剂共聚乙烯和烷基丙烯酸酯的反应机理及亚甲基间隔对共聚的影响,本课题组采用DFT 方法进行了理论计算.结果表明,两个体系催化乙烯与丙烯酸甲酯共聚的机理一致.但Steven D 的催化体系中,尽管在丙烯酸甲酯插入乙烯链段后的产物因羰基氧配位形成四元环结构,但在随后的乙烯配位插入过程中羰基氧脱配位.对于戊烯酸甲酯,羰基氧与Ni 中心配位形成稳定的六元环结构,且在随后乙烯插入过程中,羰基氧在能量上仍倾向于与Ni 配位,从而降低了插入能垒.
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