【摘 要】
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由于吡唑类衍生物具有潜在的生物活性和配位能力,自1968年吡唑被首次合成以来,吡唑及吡唑基配位化学得到了广泛深入的研究.膦配体一直在有机合成与催化中起着极其重要的作用.
【机 构】
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中国科学院大连化学物理研究所,辽宁,大连,116023
【出 处】
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中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会
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由于吡唑类衍生物具有潜在的生物活性和配位能力,自1968年吡唑被首次合成以来,吡唑及吡唑基配位化学得到了广泛深入的研究.膦配体一直在有机合成与催化中起着极其重要的作用.但近年来,不含磷的配体特别是仅含氮的配体倍受关注.这主要是由于膦配体多对空气,金属等较敏感易失活,而氮配体的有机金属化合物具有高反应活性.目前吡啶基N3型配体越来越受到重视.合成拟N3型吡唑类配体是一个重要的课题.本论文在相对温和的条件下,以Pd(OAc)2为催化剂,在PPh3和KtOBu存在下,吡唑(2)与2,6-二溴吡啶(1)按摩尔比1:2.4的偶联反应主要生成吡唑基单取代的产物2-溴-6-比唑基吡啶(3).在同样条件下,不使用Pd(OAc)2/PPh3,双取代的2,6-二吡唑基吡啶是主要产物(4).2与1按摩尔比1:1进行的反应主要生成吡唑基单取代的产物3.PD(OAc)2与2-溴-6-比唑基吡啶生成的配合物中间物种(如5)可能抑制了双取代产物的生成.研究结果还表明反应中存在强的碱效应.
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