通过三价铁的光催化高效利用氯离子转化芳香溴代物为芳香氯代物

来源 :第十四届全国太阳能光化学与光催化学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lcxlllwho
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  这个工作成功实现了高选择性地通过三价铁光催化利用氯离子将芳香族,杂环芳香族和多环芳香族溴化物转化为氯化物的反应。温和的反应条件和高的氯离子利用率可能为今后的氯化反应提供了一种新的途径。芳香族和杂环芳香族卤化物作为起始反应原料在有机合成中具有重要的意义。在众多卤化物中,氯化物具有很宽泛的应用范围,特别是对于芳环氯代提高药物的物理和生理性质,并且在农药化学上也有应用。因此,简单并高效地选择性合成芳基和杂芳基氯化物是目前的一个研究热点。芳环的溴化反应要比氯化反应选择性高,因此通过芳基溴合成芳基氯是一个理想的途径。相对于使用氯气,氯酸,磺酰氯这类有毒剧烈试剂,使用无机氯离子进行氯化反应是一个最理想的方法。目前已报道的利用无机氯离子的重金属盐(Cu,Ni,Pd)进行氯化反应仍然存在许多问题,比如当量甚至多倍量的使用重金属催化剂以及随之带来的污染。因为铁的低毒和高丰度,铁基催化被广泛应用在了有机合成中。然而,铁催化的卤素交换反应报道的很少。光催化合成提供了绿色化学的一条实现路径,并且在有机化学中有很大潜力。铁基光催化被广泛应用与有机污染物的讲解。然而,铁基光催化在选择性合成中的报道寥寥可数,这主要是因为在水相的铁基光化学中不可避免的羟基自由基链反应极大的降低了反映的选择性。这里,我们报道了在乙腈中,三价铁催化剂可以高效地利用氯离子实现光催化选择性将一系列芳基,杂芳基以及多环芳基溴化物转化成相应的氯化物。
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