【摘 要】
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自1996年Kanatzidis等首次用溶剂热法合成含钴的锑硫配合物[Co(en)3]CoSb4S8以来[1],人们应用溶剂热法合成了一系列含过渡金属配离子的锑、锡硫属化合物.最近,本课题组用
【机 构】
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苏州大学材料与化学化工学院 苏州市工业园区仁爱路199 号,215123
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自1996年Kanatzidis等首次用溶剂热法合成含钴的锑硫配合物[Co(en)3]CoSb4S8以来[1],人们应用溶剂热法合成了一系列含过渡金属配离子的锑、锡硫属化合物.最近,本课题组用稀土离子取代过渡金属离子,首次利用溶剂热法合成了[{La(dien)2}4( ？4-Sn2Se9)(？-Sn2Se6)][2] 、[Ln(en)2(dien)(η2-SbSe4)] 和[Ln(dien)2(μ-η1,η2-SbSe4)](Ln = La,Pr,Nd； en = 乙二胺,dien = 二乙烯三胺)[3]等稀土硫属配合物.本文研究了Ln/Sb/S/dien溶剂热反应体系,合成了[Ln(dien)2(μ-η1,η2-SbS4)]n (I) (Ln = Pr,Nd,Sm)和[Ln(dien)2(η2-SbS4)](Ⅱ) (Ln = Eu,Dy) 两种不同结构类型的稀土硫属配合物.在这两种配合物中,稀土离子Ln3+均与2个dien配体配位,形成配位数为6的配离子[Ln(dien)2]3+.由于Pr3+、Nd3+和Sm3+离子半径较大,[SbS4]3？离子以三齿双联的方式与[Ln(dien)2]3+(Ln = Pr,Nd,Sm)离子配位,从而形成类型I的一维中性配位聚合物[Ln(dien)2(μ-η1,η2-SbS4)]n(见Fig.1),在化合物I中,Ln3+离子的配位数均为9.而Eu3+和Dy3+离子半径较小,[SbS4]3？离子以双齿螯和的方式与[Ln(dien)2]3+(Ln = Eu,Dy)离子配位,从而形成类型Ⅱ的中性配位物[Ln(dien)2(η2-SbS4)] (见Fig.1),I和Ⅱ两种类型结构的形成,反映了镧系收缩效应对[SbS4]3？离子与Ln3+配位方式的影响.
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