【摘 要】
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在以前的研究中,有很多物质被定义为磷酸酯的酶催化水解反应中的有效亲核试剂。最近在碱性磷酸酯酶PhoX的活性中心发现了一种新型的五金属簇(两个Fe3+和三个Ca2+),而且还
【机 构】
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北京理工大学,化学学院,北京市,100081
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在以前的研究中,有很多物质被定义为磷酸酯的酶催化水解反应中的有效亲核试剂。最近在碱性磷酸酯酶PhoX的活性中心发现了一种新型的五金属簇(两个Fe3+和三个Ca2+),而且还有一个“μ3-氧负离子”桥接在一个Ca2+和两个反铁磁性耦合的Fe3+上。[1]在这部分工作中,我们通过密度泛函理论计算证明了,由三个金属离子固定的“μ3-氧负离子”是一种有效的新型亲核试剂。同时计算结果表明,PhoX的催化水解反应是一个“乒乓”机理：首先是“μ3-氧负离子”进攻底物上的磷,随后是中间体的水解。“μ3-氧负离子”作为一种碱去活化一个后加上的水的碱式机理,通过计算被证明是不可行的。我们的研究推进了对磷酸酯类的酶催化水解反应的理解,而且可能会给探索多核生物催化剂的领域带来很多重要的灵感。
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