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中药多取材于天然动植物,毒副作用较小,且对疾病能发挥独特的功效,在中国和东南亚等地区被广泛使用.近年来,中药中重金属尤其是汞、砷超标的报道屡见不鲜,严重影响了中药的推广和出口.中药中高含量的汞、砷是否会对人体健康造成危害也得到了国内外学者的关注.中药中汞、砷含量高主要是因为添加了含汞的药物朱砂(主要成分为硫化汞)和含砷的雄黄(主要成分为As4S4)等矿物而造成的.由于矿物形态的汞和砷水溶性较差,中药中的汞和砷并不会全部被人体吸收.此外,不同形态的汞和砷,会具有截然不同的生理活性和毒性[1].因此,正确评价中药中汞和砷的毒性效应以及对人体的潜在危害,必须对其存在的形态及生物有效性进行分析.本研究对常见的24 种中药中汞和砷含量进行了测定,并采用高效液相色谱和原子荧光光谱联用系统(HPLC-AFS)对汞和砷的形态进行了分析.结果 表明,未添加朱砂和雄黄的中成药中汞、砷含量大多数没有超过《中国药典》的相关规定.汞含量超标的中药中汞主要以硫化汞的形式存在,其他中药中汞均为无机汞(Hg2+),未检出甲基汞的形态.中药中的砷主要以无机的三价砷(As(Ⅲ))和五价砷(As(V))的形态存在,少数药物中含有极少量的一甲基砷(MMA)和二甲基砷(DAM).根据人体胃和肠道的生理环境,开展体外模拟实验,建立了适合中药中重金属生物有效性分析的顺序提取方案.分别以胃液提取和肠液提取两步对中药中的汞和砷进行提取,并利用HPLC-AFS 联用技术进行形态分析,由此评估中药中汞和砷的生物有效性.结果 表明,不含朱砂的中药中汞的提取率为4.88 – 31%,而含有朱砂的中药中汞的提取率仅为0.04%;不含雄黄的中药中砷的提取效率为12.5 – 95.4%,含雄黄的中药中砷的提取率为0.44 –0.74%,且主要形态为无机的三价砷和五价砷.中药中汞和砷的生物有效性普遍较低,可提取态的含量非常少,根据推荐剂量服用这些中药,其汞和砷的每日摄入量均远低于世界卫生组织规定的限量标准,能够满足国家药典和世界卫生组织的相关标准[2].根据以上实验结果,中药中过量的汞和砷主要为矿物形态,虽然其含量比较高,但是其生物有效性非常低,对其对人体健康的影响还要做进一步的研究.