【摘 要】
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本文使用密度泛函理论研究了β-月桂烯臭氧化反应.在MPWB1K/6-31G(d,p)水平下优化了反应物、中间体、过渡态和产物,以及在MPWB1K/6-311+G(3df,2p) 水平下计算了单点能.在此基础上构建了反应势能剖面图,并且对各个反应步骤的速率常数进行了计算和分析.讨论了在真实大气中臭氧化中间体可能的反应机理.基于量化信息,本文使用RRKM(Rice–Ramsperger–Kassel–
【机 构】
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山东大学环境研究院,济南 250100 山东大学环境研究院,济南 250100;中国科学院兰州化学
【出 处】
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第十八届中国大气环境科学与技术大会
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本文使用密度泛函理论研究了β-月桂烯臭氧化反应.在MPWB1K/6-31G(d,p)水平下优化了反应物、中间体、过渡态和产物,以及在MPWB1K/6-311+G(3df,2p) 水平下计算了单点能.在此基础上构建了反应势能剖面图,并且对各个反应步骤的速率常数进行了计算和分析.讨论了在真实大气中臭氧化中间体可能的反应机理.基于量化信息,本文使用RRKM(Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus)理论,和经典变分过渡态理论(CVT)配合小曲率隧道效应(SCT),计算了反应的速率常数.给出了在温度200～800 K 范围反应的阿伦尼乌斯方程,并且按照速率常数估计了各个反应物种在对流层中的大气寿命.
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