随着锂离子电池在多领域的广泛使用,其安全问题越来越受到重视。凝胶聚合物电解质是聚合物电解质中很重要的一类,具有安全性高、室温离子电导率高和化学稳定性好等特点,近年来受到了较大关注。本文以PVDF为聚合物基体,加入三嵌段共聚物PS-PEO-PS与其共混,利用相转化法制备共混多孔前体膜,再利用PS链段上苯环的傅克反应将多孔前体膜原位超交联,制备得到交联多孔膜,吸收电解液后得到原位超交联凝胶聚合物电解质(CPEs)。通过多种表征手段研究了三嵌段共聚物中PS和PEO的链段长度对所得CPEs热稳定性,孔隙率,离子电导率以及电化学性能的影响。结果表明,CPEs交联膜的孔隙率和热稳定性较纯PVDF膜有很大的提升,其中CPE-6交联膜的孔隙率最高为72.3%,300℃下仍能保持稳定的孔隙结构而且几乎没有尺寸收缩,测试用半电池室温下显示出高的离子电导率(2.09 mS/cm)和良好的充放电性能。