新型固体超强碱的设计、制备、表征及催化应用探讨

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yusiyuangame
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  固体超强碱是指哈密特函数(H-)大于26的碱性固体。目前发现的固体超强碱主要可以分为有机、无机两大类:有机超强碱主要包括KOCH3、KCH3、有机胺、有机磷化合物等;无机超强碱主要包括碱土金属氧化物及其氢氧化物、碱金属氧化物、负载型碱金属和碱金属氧化物、负载型KF等。固体超强碱对烯烃双键异构化、烯烃胺化、迈克加成等反应具有较好的催化效果:活性和选择性高、催化剂可重复使用、腐蚀性小、污染低。例如,Na/KOH/γ-Al2O3已经应用于5-乙烯基降冰片烯(VNB)异构化为5-亚乙基降冰烯(ENB)的工业化生产。此外,凡以碱催化的反应都可采用固体超强碱为催化剂;许多酸催化反应也可以使用固体超强碱,并具有独特的催化效果,例如含N和/或S等碱性化合物的催化转化。但是,所披露的多数固体超强碱种类较少,碱密度偏低,制备较为复杂等不足。我们课题组从2005年以来一直从事固体超强碱方面的研究工作,提出了设计新型固体超强碱的一些新理念,并合成得到了多种具有较强碱性和高碱密度的MgO-SnO2、La2O3-ZrO2、KOH-ZrO2、KOH/ZrO2、Na2SnO3、KOH/La2O3-MgO等固体超强碱,并发现这些超强碱对反马氏迈克尔加成反应、异丙醇脱氢反应、碳酸丙烯酯与甲醇的酯交换反应、Knoevenagel 缩合反应具有很好的催化效果;而且采用超强碱KOH/ZrO2负载纳米钌颗粒获得了高效的氨分解制氢催化剂。此外,还探讨了制备固体超强碱的基本条件以及固体超强碱的形成机制。
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