超临界条件下催化反应操作条件的确定及其超临界流体作用的分析

来源 :第八届全国超临界流体技术学术及应用研讨会暨第一届海峡两岸超临界流体技术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wilsonpfan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在超临界条件下进行化学反应,有可能在控制反应速率、提高反应转化率和目的产物选择性、延缓催化剂失活、提高传热传质效率、改进产物分离与溶剂回收过程等方面取得较好的效果。然而一个化学反应体系至少包含两个组分,其组成会随反应的进行不断变化、确定反应体系的临界性质非常困难。另一方而,超临界反应条件的实现也需通过调节反应温度、压力或添加溶剂介质,以使反应操作条件与体系临界性质、催化剂活性及反应物稳定性等要求相匹配,而这些措施对反应行为也会产生较大的影响。本文以我们近年来在超临界催化反应方面的工作为基础,讨论了超临界溶剂效应以及反应条件和相态变化对反应特性和催化剂寿命的影响,对超临界条件下催化反应操作条件的确定及其超临界流体作用的认识进行了分析和讨论。
其他文献
本文首次研究了沙田柚种子油的超临界CO2萃取工艺。考察了萃取压力、时间、温度及分离条件对沙田柚种子油收率及酸值的影响。确定了较为适宜的萃取工艺:萃取压力30MPa,萃取温度50℃;分离Ⅰ压力6MPa,温度50℃;分离Ⅱ压力6 MPa,温度45℃,萃取时间2小时。同时本文运用GC-MS对超临界CO2萃取沙田柚种子油的成分进行了分析,鉴定出7种脂肪酸成分。与传统溶剂提取法进行了比较,超临界CO2萃取所
以无患子为材料,采用响应曲面法优化无患子油超临界CO2萃取工艺,建立了一个较好预测试验结果的模型方程,并根据该方程对无患子油的超临界萃取工艺参数进行了优选,确定了其最佳工艺为:萃取压力30 MPa,温度40℃;分离Ⅰ压力14Mpa,得率为17.58%。并对无患予油进行了GC-MS分析,鉴定了22种成分,并用峰面积归一化法确定了其相对含量。
本文以活性炭负载钯为催化剂,对对硝基苯甲醚在超临界CO2中的加氢反应进行了研究。考察了溶剂、压力、时间、温度对反应转化率的影响。
超临界CO2中的化学反应是目前的研究热点之一。超临界CO2既为反应介质又为反应物的化学反应的主要优势是将萃取与反应相耦合形成均相体系,排除了传质阻力,提高了反应的速率和选择性;产物与催化剂易于分离;同时CO2作为反应原料无毒、不燃、易得,不但可以代替有机溶剂和有毒原材料,而且可有效利用CO2。本文介绍了超临界CO2作为反应原料所参与化学反应的类型及特点。
本文研究了采用亚临界R134a萃取法脱除头孢曲松钠中的异丙醇残留的可行性,通过预实验确定脱除异丙醇残留的工艺条件为:R134a流量为1.0L/min,萃取压力为14Mpa,萃取温度为25℃,萃取时间为40min.用气相色谱进行分析,选正丙醇作为内标物,在此条件下异丙醇的残留量可由3.48%降低到0.35%.
研究了小米糠油的超临界CO2萃取——精馏工艺及其效果。试验表明:小米糠油超临界CO2萃取——精馏的最佳条件为萃取压力30MPa,温度45℃,时间2h,CO2流量50kg/h;精馏压力为10MPa,精馏温度为精馏Ⅰ:40℃,精馏Ⅱ:45℃,精馏Ⅲ:50℃,精馏Ⅳ:55℃。最佳条件下出油率为19.69%。通过分析测定,超临界萃取小米糠油含有较高的不饱和脂肪酸,尤其是含有高达67.8%的亚油酸,且各项理
超临界流体,特别是超临界CO2由于其独特的扩散和传递性能,作为溶剂和反应介质在化学反应中发挥重要作用。利用甲醇和超临界二氧化碳,以1,2-环氧丙烷作为耦合剂,选取合适的催化剂,在不同条件下(温度、压力、反应时间)一步合成碳酸二甲酯(DMC)。以正丁醇作为内标物进行气相色谱分析,实验结果表明:碳酸钾/醋酸镍具有一定的催化作用:DMC产率随温度呈上升趋势,随压力变化呈下降趋势,较适宜的反应温度为433
乙酰丙酸(LA)是由低品位木质素、纤维素等生物质水解得到的一种平台化合物。LA加氢可以生成重要的精细化学品γ-戊内酯(GVL)。传统的LA加氢转化主要是在有机溶剂如甲醇、乙醚中进行,存在反应时间长、收率低、对环境不友好等问题。本文分别研究了在环境友好溶剂超临界CO2中和超临界CO2/离子液体混合体系中,LA催化加氧转化为GVL的反应,考察了温度、CO2压力、氢气压力等对反应的影响。结果表明:(1)
采用改进的静态法与重量法测定了自由基引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)在超临界二氧化碳及三氟甲烷流体中的溶解度。用自行设计组建的超临界反应-原位紫外光谱监测系统和改进的实验方法原位监测AIBN在超临界三氟甲烷和二氧化碳流体中的热分解反应过程,测定45.0~82.5℃及25.0 MPa条件下,AIBN在上述两种流体中热分解反应的速率常数和活化能,分析了超临界流体溶剂化效应对引发剂热分解反应动力学及含氟单
在温度40℃,压力25 MPa的超临界二氧化碳体系中,考察了共溶剂、混合流体、催化剂及底物对不对称直接羟醛缩合反应(Direct asymmet~icAldol reaction)的影响。结果表明,L-脯氨酸催化的丙酮与对硝基苯甲醛的反应在共溶剂为三氯甲烷时产品收率(51%)比单一超临界CO2中的产品收率(25%)高,且其对目标产物的对映选择性(66%)与单一超临界CO2中对映选择性(67%)相当