稀土离子与联苯二甲酸、1,10-邻菲罗啉配合物的:合成、晶体结构及荧光性质

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稀土金属有机配合物具有独特的性质和新颖有趣的结构特点,在催化、气体吸附、发光和传感等方面具有良好的应用[1-3]。本文选择3,3’-联苯二甲酸(3,3’-H2dpdc)、1,10-邻菲罗啉(phen)与镧系金属盐Ln(NO33·6H2O,经水热法合成了2种新的配合物:[Sm2(3,3’-dpdc)2(phen)2(OH)2](1)和[Tb2(3,3’-dpdc)3(phen)2(H2O)2](2),通过X-射线单晶衍射测定并解析其结构。配合物1中的2个Sm(Ⅲ)通过羟基和3,3’-dpdc配体上的羧基桥联形成双核结构单元,而配合物2中的2个Tb(Ⅲ)只通过3,3’-dpdc配体上的羧基桥联形成双核结构单元。配合物1中3,3’-dpdc配体采取μ11η011η1和μ21η1的配位方式连接Sm(Ⅲ)离子,配合物2中3,3’-dpdc配体采取μ21η1和μ11η0的配位方式连接Tb(Ⅲ)离子,两种配合物中phen均作为端基配体螯合配位于Ln(Ⅲ)离子,双核结构单元均通过3,3’-dpdc配体连接形成二维网状结构。稀土离子的配位环境图如Fig.1所示。此外,测试了两个配合物的固态荧光光谱,均表现出较好的荧光发射。其最强特征发射峰分别对应Sm(Ⅲ)的4G5/26HJ (J=5/2,7/2,9/2)的电子跃迁和Tb(Ⅲ)的[5D47FJ (J=6-3)]电子跃迁。配合物2在544nm具有较强的发射强度,可进一步探究该配合物作为荧光传感器在检测领域的潜在运用。
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