多孔金属有机框架材料(MOF)在二氧化碳分离、氢气及甲烷储存等方面有诸多应用。其优异的性能来源于MOF丰富的表面和孔道。研究孔结构中气体吸附行为能够从本质上揭示微观尺度下气体与孔材料的相互作用机制,从而为设计具有更高吸附分离性能的孔材料提供理论依据。传统气体吸附模型对气体的吸附点及作用力的处理方式是平均到单一孔道或是晶格中,这种宽泛的处理方式的优点表现在通过简化计算,即可获得较为直观的物理概念;其缺点是忽视了不同孔道间的差异,以及可能存在的跨孔道相互作用(Fig.1)。在此,我们合成了一系列孔径精确可控的介孔MOF材料,并采用小角X射线衍射,原位检测气体在MOF孔道中的吸附行为,首次发现气体凝聚过程中的超晶格现象[1]。这种不均匀分布揭示了气体分子能够通过孔道发生长程的相互作用,为孔材料吸附研究提供了新的思路。