基于表界面协同催化的生物基平台分子C-O键选择转化研究

来源 :中国化学会第十届全国无机化学学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yelulsww910
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Crystal phase engineering offers opportunities for the rational design and synthesis of noble metal nanomaterials with unusual crystal phases which normally do not exist in bulk materials.
通过人工光合作用裂解水为O2 和H2,被认为是储存能量的最有前途的技术之一。光解水是由两个半反应组成:质子还原为H2 和水氧化为O2(H2O → H2+O2)。在人工光合作用中,水的氧化提供电子给另一个半反应,故是整个过程的瓶颈。
稀土元素由于具有未充满电子的4f 轨道和镧系收缩等特征,特别是最丰度的轻稀土元素(镧、铈、镨、钕等)存在丰富的4f 空轨道,在于其他组分复合时,产生明显的协同作用。因此,稀土元素在很多化学反应中展现优异的催化性能,并已在机动车尾气净化净化领域得到重要应用。
将具有不同物化性质的材料在纳米尺度上进行复合是提升贵金属基电催化剂活性、选择性和稳定性的有效途径[1-3]。本报告从化学成分复合和结构复合两条途径着手,介绍核壳、异质和铃铛型贵金属基纳米异质结构材料的制备、表征和电催化应用,并对异质结构纳米材料中的电子耦合及晶格应变等可调控纳米材料催化性能的物理效应进行详细阐述,揭示纳米材料中的一些新规律、新现象和新特性。
等离激元(SPR)―半导体复合纳米结构是催化化学研究的热点之一。等离激元材料纳米金与半导体材料复合后会在界面间产生较强的界面电磁场,从而增强SPR 电子在界面上的转移传输能力,有助于催化活性的提高。
二甲醚(DME)是继甲醇之后又一种潜在的、非石油路线的化工原料.其可通过煤炭、生物质及天然气基合成气一步法制得,也可由甲醇脱水制取.DME 作为能源转化的重要平台化合物受到了越来越多的的重视.
金属纳米催化剂的热稳定性和催化活性通常表现出此消彼长的跷跷板关系,这一现象在纳米金催化剂上尤为显著。三十多年前,小尺寸(1-5nm)金纳米粒子在低温下优异的催化CO 氧化活性的发现,曾一度让人惊艳,刷新了人们对化学惰性金的催化性能乃至纳米催化的认识,并兴起了金催化的“淘金热”。
工业催化中,提高贵金属粒子的抗烧结性能、抑制贵金属粒子在液相催化反应中的流失,是提升催化剂稳定性的关键。在前期工作中,我们课题组选择Ce(OH)CO3 为前驱体,通过界面反应,设计了超小Pt 粒子内嵌于CeO2 纳米管催化剂,发现Pt 与CeO2 之间的紧密接触,相互抑制对方的烧结[1]。
氧化物纳米结构及其与金属的界面一直是多相催化研究的一个关注重点,其所涉及的界面效应与尺寸效应也是催化中的两类基本效应。早期的表面催化研究由于局限于单晶表面而无法研究这两种效应;利用分子束外延生长,我们现在可以在不同金属或者氧化物基底上构筑有序氧化物纳米结构与团簇,这为在原子/电子结构尺度深入理解界面与尺寸效应铺平了道路。