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双分子关环方法是通过双端相同官能团线形高分子(A-A)与双官能团小分子连接子(B-B)反应制备环形高分子的方法，是最早用于制备环形高分子的方法。该方法至今仍存在两个严重限制关环效率的问题：(1)为保证环形高分子纯度，两种分子需严格等当量投料，不易实现；(2)双分子关环过程中，第一步分子间反应和第二步分子内反应的浓度要求不相容。本研究通过引入自加速环二张力炔-叠氮点击反应，利用环二张力炔作为小分子偶联剂，与两端叠氮基的线形高分子进行双分子关环反应，巧妙地解决了上述两个问题。由于环形张力二炔的特殊分子结构，其第一个炔基与叠氮基反应后，对第二个同环炔基与叠氮的反应具有显著的加速效应，因此该双分子关环反应无需等摩尔投料，且在稀溶液反应中使用过量环二张力炔可大大提高环形高分子制备效率。由于双端叠氮基高分子很容易通过活性聚合反应和端基后修饰得到，因而该方法可简便高效地制备各类环形高分子。