【摘 要】
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氮氧化物(NOx)是目前中国大气污染的主要污染物之一,是导致酸雨、光化学烟雾及近地面臭氧污染的重要前驱体。氨气选择催化还原法(NH3-SCR)是国内外首选的去除NOx的最有效的技术。对于这种技术,使用最广泛的催化剂是V205-W03(MoO3)/TiO2。但是由于钒基催化剂有毒,其存在操作温度较高以及S02的转化率高导致催化剂抗硫性能差等问题。因此,许多研究人员专注于新型脱硝催化剂的设计和开发,以
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氮氧化物(NOx)是目前中国大气污染的主要污染物之一,是导致酸雨、光化学烟雾及近地面臭氧污染的重要前驱体。氨气选择催化还原法(NH3-SCR)是国内外首选的去除NOx的最有效的技术。对于这种技术,使用最广泛的催化剂是V205-W03(MoO3)/TiO2。但是由于钒基催化剂有毒,其存在操作温度较高以及S02的转化率高导致催化剂抗硫性能差等问题。因此,许多研究人员专注于新型脱硝催化剂的设计和开发,以期获得优异脱硝活性和高效的抗硫中毒能力的绿色催化剂。本文以SSZ-13为载体,采用共沉淀法将活性组分限域于分子筛孔道,制备出新型限域FeOx@SSZ-13催化剂,并系统的研究了其活性和抗硫性能。首先,研究了晶种、晶化时间、晶化温度对SSZ-13性能的影响,选取廉价绿色的氯化胆碱为模板剂,采用水热合成法合成SSZ-13,并通过XRD表征结果得知,在添加晶种的条件下,搅拌6h,并在130℃下晶化4天是合成SSZ-13的最佳工艺参数。其次,研究了活性组分在SSZ-13的内外表面位置的不同对催化剂脱硝活性的影响。采用了共沉淀法制备限域FeOx@SSZ-13催化剂,与机械混合法(将FeOx分散在SSZ-13载体的外表面上)制备的FeOx@SSZ-13催化剂相比,限域FeOx@SSZ-13催化剂的SCR活性更优异,在275℃~400℃的温度范围内,NOx的转化率可以稳定在90%以上。并通过XRD、TEM、XPS等表征手段研究了限域效应对活性组分的分散及FeOx@SSZ-13催化剂物理化学性能的影响。结果表明,由共沉淀法制备的催化剂可以将FeOx活性组分引入到SSZ-13分子筛孔道内,且分散性良好,铁主要以Fe2+、Fe3+形态存在,且Fe2+含量多,氧空穴多,活化反应更剧烈。同时,Fe物种表面原子和化学吸附氧Oα含量少于机械混合法制备的催化剂,说明FeOx活性组分进入到了 SSZ-13孔道内。最后,研究了活性组分在SSZ-13的内外表面位置的不同对催化剂抗硫性能的影响。结果表明,在300℃下200ppmSO2存在的条件下,在共沉淀法和机械混合法制备的催化剂上分别观察到约9%和11%的NOx损失,即使在S02存在的条件下,由共沉淀制备的限域FeOx@SSZ-13催化剂对于NOx的转化率也可以缓慢恢复并在3小时后稳定在97%附近。限域效应会提高催化剂在SCR反应中的稳定性、抗硫性。
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