分子印迹壳聚糖的制备及其在水处理中的应用

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本文采用微波辐射技术制备多孔多胺化壳聚糖印迹微球(Aminated porouschitosan imprinting microspheres,简称AP-CSMIP),通过对制孔、氨基保护、接枝多胺基基团、分子印迹等制备过程的单因素和正交实验,得出AP-CSMIP的优化制备工艺,用于处理含重金属离子废水。以吸附能力作为主要评价指标,研究了AP-CSMIP对Cu2+的吸附条件、对金属离子混合溶液的选择性吸附、多元金属离子吸附分离、对Cu2+的吸附热力学和动力学、吸附剂的再生重复利用等多个方面。结果表明:1)通过单因素和正交实验优化AP-CSMIP的制备工艺,通过扫描电镜SEM和红外光谱FT-IR对吸附剂结构进行表征,表明AP-CSMIP球形度较好,平均直径为0.97mm,表面有很多沟回,凹凸不平,这样大大增加AP-CSMIP的比表面积,提高其吸附能力。2)研究了在不同pH、AP-CSMIP用量、初始金属离子浓度和振荡吸附时间条件下AP-CSMIP对Cu2+吸附的影响,对Cu2+的最优吸附条件为:0.07gAP-CSMIP投加到25mL浓度为300mg/L的Cu2+溶液中,调节溶液pH=5.0,振荡吸附8h,吸附量可达到48.46mg/g。3)研究AP-CSMIP对Cu2+的吸附机理,分别用吸附热力学和动力学模型对吸附数据进行拟合,结果表明AP-CSMIP对Cu2+的吸附行为更好的符合Langmuir等温模型(R2>0.9928),此吸附过程以化学吸附为主;根据吸附焓变H>0,熵变S>0,自由能变G<0,表明吸附过程是一个自发的、无序的、吸热的化学吸附过程。4)考察AP-CSMIP在含Cu2+的二元混合离子体系中对Cu2+的吸附选择性,结果表明AP-CSMIP在二元离子混合体系中的选择性系数K和相对选择性系数Kr均大于1,AP-CSMIP的吸附选择性要高于AP-CS,表明印迹方法制备的AP-CSMIP对Cu2+有较强吸附选择性,根据选择性系数K知,AP-CSMIP对两种金属离子的吸附顺序分别为Cu2+>Ni2+,Cu2+>Pb2+。5)利用AP-CSMIP对Cu2+的特异选择性进一步考察AP-CSMIP对含Cu2+的二元和三元离子混合体系中重金属进行吸附分离,在Cu2+/Ni2+体系中经过五次吸附分离可以将Cu2+完全分离出来;在Cu2+/Pb2+体系中Cu2+经过五次吸附分离能够分离出来;在Cu2+/Ni2+/Pb2+体系中经过五次吸附分离Cu2+能够从Cu2+/Ni2+/Pb2+混合溶液中分离出来。6)AP-CSMIP用0.1mol/L的HCl溶液再生,再生重复利用五次后对Cu2+的吸附量仍为原来的92.01%,表明其具有较好的再生重复利用性能。7)与各种不同的吸附剂比较,AP-CSMIP的吸附量均大大提高,相对于非印迹的吸附剂,AP-CSMIP的吸附量提高将近21.27%,具有较高的实用价值。多孔多胺化壳聚糖印迹微球AP-CSMIP的制备研究将为具有选择性、可再生重复利用、高效分离的重金属吸附剂的开发提供理论和实践依据。
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