有序介孔BaCO3/C和SrCO3/C复合材料的制备及催化甘油酯交换性能的研究

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酯交换反应是以甘油为原料合成碳酸甘油酯的主要方法之一,催化酯交换反应的催化剂有多种,其中固体强碱催化剂具有高效、环保以及独特的催化活性能够有效促进甘油与碳酸二甲酯的反应。拥有特殊结构的复合型催化剂在酯交换反应中表现的突出优点已成为催化剂的优先选择。有序介孔碳材料因具有有序的孔道结构,均一孔径分布,较大的比表面积和孔容,以及较高的热稳定性等特点,被优先作为催化剂的载体,已成为近年来的研究热点。本论文采用软模板法以三嵌段共聚物F127为结构导向剂,水溶性A阶酚醛树脂为高分子前驱体,无机硝酸盐为固体碱前驱体通过溶剂挥发三元自组装法合成有序介孔碳纳米复合材料,经过碳化处理得到一系列有序介孔BaCO3/C、SrCO3/C催化材料;通过调节有机/无机前驱体比例范围,得到不同BaCO3、SrCO3含量的有序介孔复合材料。采用XRD、TEM、BET、TG等表征手段,分析表征了有序介孔材料的结构,结果表明这些合成的材料表现高度的有序性、较大的比表面积、较窄的孔径分布和较高的热稳定性。将制备的有序介孔材料BaCO3/C、SrCO3/C作为催化剂,研究了这些催化剂在甘油与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸甘油酯过程的性能。结果表明,当甘油的质量为0.1846g,碳酸二甲酯的质量为0.9007g,催化剂BaCO3/C、SrCO3/C分别为O.1g,溶剂N,N-二甲基乙酰胺量为5.426g,反应温度140℃,反应时间2h,当BaCO3/C中BaCO3含量为18.5%时,SrCO3/C中SrCO3含量为16.3%时,甘油的转化率达和碳酸甘油酯的选择性达到最高,并分析总结了催化剂的催化性能与其结构和碱性之间的关系。以有序介孔材料BaCO3/C-2和SrCO3/C-2在甘油、碳酸二甲酯酯交换反应中的循环使用性能进行了研究,并用XRD、BET、XPS等表征手段对循环使用前后的结构进行了表征。实验结果表明,分散在有序介孔碳上的BaCO3和SrCO3是催化剂的碱性中心,能够促进酯交换反应,提高催化活性,但连续使用5次之后,催化剂的活性中心被含碳物种覆盖,造成碳酸甘油酯的产率下降。
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