固体碱催化剂MO/ZrO2的碱性及催化合成碳酸二异辛酯

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hestry
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文采用边搅拌边浸渍的方法制备了负载型固体碱催化剂MgO/ZrO2、K2O/ZrO2及加入不同含量助剂镧的催化剂MgO/ZrO2-La2O3-x和K2O/ZrO2-La2O3-x(x是镧相对于氯氧化锆(ZrOCl2·8H2O)的百分含量,x=0.4%,0.5%,0.6%,0.7%和0.8%)。选择的焙烧温度是500℃、600℃和700℃。通过催化碳酸二甲酯(DMC)和异辛醇(EHOH)反应合成碳酸二异辛酯(DEHC)来考察催化剂的活性,采用XRD、CO2-TPD和Raman对催化剂的晶型结构和表面碱性进行表征。由XRD表征结果可知,镁系列催化剂MgO/ZrO2和MgO/ZrO2-La2O3-x,只存在四方相二氧化锆,Mg2+进入到二氧化锆的晶格内取代Zr4+的位置,这时在ZrO2点阵中产生氧空位从而保持电中性。空位降低了局部氧-氧之间的排斥力,使配位层产生较大的畸变,从而促使材料在室温下保持四方相。然而在700℃时出现了MgO的衍射峰,这可能是由于焙烧温度较高,活性组分晶粒长大造成的,但是随着镧的量的增加,氧化镁的衍射峰逐渐减弱,这说明镧对于镁系列催化剂有抑制活性组分的作用。钾系列催化剂K2O/ZrO2和K2O/ZrO2-La2O3-x,每个焙烧温度下均是四方相和单斜相二氧化锆共存,随着镧含量的增加四方相占优势,这说明镧对钾系列催化剂K2O/ZrO2-La2O3-x具有稳定四方相的作用。由Raman表征结果可知,镁系列催化剂MgO/ZrO2和MgO/ZrO2-La2O3-x,只观察到了四方相,镧的加入抑制催化剂MgO/ZrO2-La2O3-x中活性组分MgO的晶粒长大,起到了稳定晶型的作用。随着焙烧温度的升高催化剂K2O/ZrO2-La2O3-x的晶型变化不大,随着镧含量的增加,催化剂表面的四方相衍射峰增强,单斜相的衍射峰减弱,说明镧对催化剂K2O/ZrO2-La2O3-x的晶型结构具有稳定作用,结果与XRD一致。由CO2-TPD表征结果可知,镁系列催化剂MgO/ZrO2和MgO/ZrO2-La2O3-x存在着3个脱附峰,分别是低温ZrO2的脱附峰、MgO的脱附峰和ZrO2强碱性位的脱附峰。相同掺镧量的催化剂,600℃焙烧时其表面碱量最大;相同焙烧温度的催化剂,掺镧量为0.6%时其表面碱量最大。钾系列催化剂K2O/ZrO2和K2O/ZrO2-La2O3-x则存在2个脱附峰,高温处的脱附峰是超强碱性位,归属于K2O的脱附峰;另一个峰是Zr02强碱性位吸附二氧化碳的脱附峰。600℃焙烧的催化剂MgO/ZrO2-La2O3-0.6%的活性最好,达到44.94%。XRD和CO2-TPD表征结果表明:镁系列催化剂MgO/ZrO2和MgO/ZrO2-La2O3-x的活性与碱性呈现顺变关系,碱性越大,活性越好。钾系列催化剂K2O/ZrO2和K2O/ZrO2-La2O3-x的活性随着焙烧温度的升高而增大。700℃焙烧的催化剂K2O/ZrO2-La2O3-0.6%活性最高,可达81.18%。钾系列催化剂的活性比镁系列催化剂高很多,主要是因为钾系列催化剂的碱性比较大。对有机合成产物进行如下表征:红外光谱、核磁共振、质谱和气相色谱测试,其结果证明该产物是碳酸二异辛酯。色谱在线跟踪测试结果也说明催化剂的催化效果较高:反应1.5h已经产生碳酸二异辛酯,3.5h中间产物消失。
其他文献
<正> 越来越多的外资企业已经或即将进入中国市场,经济全球化也促使更多的国内企业走出国门。与此同时,我国法制化进程也在加快进行,这些都促使更多的企业、律所需要大量的涉
<正>一、前言脑血管痉挛(cerebral vasospasm)是神经外科的常见临床问题,其基础和临床研究是目前国内外神经外科领域内的热点问题之一,特别是动脉瘤性蛛
<正> 近年来,浙江律师积极参与政府信访工作,配合政府预防和妥善处置人民内部矛盾引发的群体性事件,把群众利益诉求纳入制度化、规范化、法制化的轨道。在执业过程中,浙江律
目的探讨颅内黑色素瘤的临床表现、诊断及治疗。方法回顾性分析1例经病理学检查确诊为原发性颅内黑色素瘤患的临床资料,结合相关文献总结颅内黑色素瘤的临床表现、诊断及治疗
中国民间剪纸以其丰富的形象语言反映了中国深邃的传统思想,古老文化,具有独特的美学价值和艺术价值,它不单是中国的,也是世界的艺术瑰宝。漳浦剪纸以具有纤巧细腻的特点而闻
期刊
目的分析引起临床输液微粒污染的各种相关因素,制订预防措施,以达到预防或减少输液中微粒污染的目标。方法通过查阅文献资料,结合临床工作经验,分析影响输液微粒污染的各种影
<正>膜性肾病(membranous nephropathy,MN)是引起成人肾病综合征(nephrotic syndrome,NS)最常见的病因之一,分为特发性与继发性两种。继发性MN可见于系统性红斑狼疮、乙肝病
本文通过对相关历史文献记载的细致考证,认为宋太祖开宝五年(972年)番禺县曾被省并,宋仁宗皇祐三年(1051年)为了加强珠江三角洲的沙田开发与管理,复置番禺县,具体治所是在今
目的:探讨骨科临床护理中膝关节置换术后存在的关节僵硬、活动障碍的问题,采取有效的计划性护理措施。方法:将20例骨科膝关节置换患者随机分为对照组和观察组,每组10例,观察