铂炔基锌卟啉—多酸杂化LB膜及以共价键结合的有机—多酸杂化材料的制备与性质研究

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本文报道了以几种不同构型的杂多酸(多金属氧酸盐,POM)为无机组分,以铂炔基金属卟啉为有机组分,采用LB技术(非共价键)的方式制备了新型有机-无机杂化LB膜。用π-A曲线、原子力显微镜(AFM)、紫外可见吸收光谱(UV-vis)、荧光光谱(FS)、扫描隧道显微镜(STM)、表面光电压能谱(SPS)对LB膜的的成膜性能、结构、光电性质进行了研究。此外,本文还介绍了以Dawson构型磷钨酸为无机组分,有机膦酸衍生物为有机组分,采用共价键结合的方式合成了未见报道的联苯基膦酸-多酸及联苯炔基膦酸-多酸的杂化产物,并对其结构和发光性质进行了表征和研究。第一章绪论重点介绍了有机-无机杂化材料的发展概况,概述了多酸、LB膜、铂炔基金属卟啉化合物的研究概况,以及Dawson结构多金属氧酸盐-有机膦酸衍生物的研究介绍,提出了本研究的设计思想。第二章铂炔基锌卟啉配合物/多酸杂化LB膜的制备及光电性质表征分别以Keggin、Dawson、Anderson三种构型的杂多酸为无机组分,铂炔基金属卟啉化合物为有机组分,利用LB膜沉积技术制备了一系列的新型有机-无机杂化LB膜。对LB膜的结构、光电性质、导电性能进行了研究。结果表明它能在气液界面和多酸溶液表面形成一种稳定有序的单层或多层薄膜。由于铂炔基金属卟啉有机配体是具有共轭大π键的体系,是电子供体,而多酸是良好的电子受体,组装的杂化LB膜可使不定域电子在此π键共轭体系中转移传递,故杂化薄膜表现出良好的导电性、发光性及光电转换性质。第三章铂炔基锌卟啉配合物/铕取代多酸杂化LB膜的制备及光电性质表征以稀土元素铕取代多酸为无机组分,卟啉类衍生物为有机组分,利用LB膜沉积技术制备了一系列的新型有机-无机杂化LB膜。对LB膜的结构、光电性质、导电性质进行了研究。结果表明它也能在气液界面和多酸溶液表面形成一种稳定有序的单层或多层薄膜。两组分可形成D-π-A的供受电子体系,故表现出良好的光电性质。第四章联苯/Dawson构型杂多酸的有机-无机杂化固体的制备与表征Dawson构型磷钨酸为无机组分,有机膦酸衍生物为有机组分,采用共价键结合的方式合成了未见报道的联苯基膦酸-多酸及联苯炔基膦酸-多酸的杂化产物,并对其结构和发光性质进行了表征和研究。杂化产物将有机、无机两组分的性质有机的结合起来,形成结构稳定、可修饰的新型杂化化合物,由于共轭链增长室温荧光发射峰发生红移,推测杂化产物中的多酸接受部分激发态电子,导致部分荧光淬灭。
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