杂多酸阴离子是一类具有良好活性的电子受体能够与有机电子给体形成电荷转移配合物，杂多酸-有机电荷转移配合物是一类新型功能材料，具有良好的光、电、磁性质，受到了越来越多的关注。本文采用四丁基溴化铵作为电子给体，以钴、镍为取代元素的Keegin结构的杂多酸盐为电子受体，采用室温固相的方法合成了β₂-（TBA）₆SiW₁₁O₃₉Co和β₂-（TBA）₆SiW₁₁O₃₉Ni两种电荷转移化合物，通过红外光谱、紫外光谱、X射线粉末衍射、扫描电镜等检测手段对样品进行了表征，对产物的热稳定性和催化性能进行了研究。结果表明，几种杂多化合物的阴离子部分仍然具有杂多酸Keggin结构特征，有机给体与杂多酸盐之间发生了电荷转移，合成的电荷转移盐均具有较好的热稳定性。研究了合成的催化剂β₂-（TBA）₆SiW₁₁O₃₉Co和β₂-（TBA）₆SiW₁₁O₃₉Ni对模拟染料废水的光催化降解活性，考察了不同催化剂、催化剂用量、溶液的初始浓度、光照时间、溶液的pH值等条件对染料脱色率的影响，确定了降解染料的最佳反应条件。结果显示：使用催化剂（TBA）₆SiW₁₁O₃₉Ni催化降解亚甲基蓝的最佳条件为染料浓度6mg/L，催化剂用量为10mg，反应酸度为6，光照时间2.5h，脱色率为96.72%。使用催化剂（TBA）₆SiW₁₁O₃₉Co催化降解亚甲基蓝的最佳条件为染料浓度8mg/L，催化剂用量为7.5mg，反应酸度为4，光照时间2.5h，脱色率为92.91%。合成的电荷转移盐均具有较好的催化活性，其反应动力学基本符合Langmuir-Hinshelwood一级动力学模型。